胶化TDI三羟加成物的解聚方法及其应用.pdfVIP

胶化TDI三羟加成物的解聚方法及其应用 王怀奎 马喜顺 (石家庄市油漆厂，石家庄 050081) 摘 要：本文主要讨论了胶化TDI三羟加成物的处理方法，以及该解聚物在过氯乙烯漆、聚氨酯粘结剂中应用，列举了配 方和工艺，为胶化聚氨酯废物利用找到了一条处理途径。 关键词：胶化TDI预聚物、聚氨酯粘结剂、过氯乙烯漆 1、前言 目前,聚氨酯产品的发展速度十分迅速，应用范围广泛，在涂料、粘合剂、泡沫塑料、橡胶辊等行业 应用都有极为广泛地应用。聚氨酯产品中使用TDI预聚物及三羟加成物等聚氨酯的用量非常大，品种也很 多，有三羟加成物、聚酯加成物等，但是在生产过程中，反应的温度以及原材料的纯度等对稳定性造成较 大影响，稍有不慎，极易造成胶化报废，造成极大浪费，同时，胶化后，反应釜的清洗工作非常麻烦，延 误生产。针对此种情况，本人通过试验，对三羟加成物进行了大量的解聚试验研究，取得了较为理想的试 验结果，并在实际中得到了应用，将该解聚物应用到过氯乙烯漆用增韧剂以及聚氨酯粘合剂中，取得了良 好的应用效果。 2、试验部分 (1)用原材料和实验仪器 胶化TDI三羟加成物，豆油酸，邻苯二甲酸酐，甘油，二甲苯 (2)TDI胶化物的解聚工艺路线和配方 a.胶化物的解聚工艺 0 反应瓶中首先加入配方量的豆油酸和甘油，之后，将胶化物砸成小块，加入反应应瓶中，升温至220 C， 反应至具有流动性，继续升温到225 C，加入配方量的邻苯二甲酸酐，加入回流二甲苯，至225 C反应至0 0 酸价，小于10mgKOH/g为反应终点。（为表述方便，以下将该解聚物命名为Q56） b.配方： 见表1。 表1.胶化物解聚配方 序号 原 料 名 称 规 格 加 入 量/g 1 胶化TDI三羟加成物 本公司 100 2 豆油酸 酸价195 25 3 甘油 含量95% 23 4 邻苯二甲酸酐 含量99.7% 19 5 二甲苯 工业合格 5 6 合 计 172 c.Q56的性能指标 黏度(涂-4/25C): 30～60 s0 固体份：75～85% 颜色：铁钴比色，≤10号 羟基值：50～52 mgKOH/g 3、结果与讨论 (1)TDI胶化物解聚原理 聚氨酯TDI预聚物中含有大量的酯键和氨酯键，该键活性较高，可以与脂肪酸和多元醇进行酯交换， 将超大分子量的凝胶物，转变成小分子量的物质。本工艺是利用了聚氨酯中氨酯键与酯键类似的原理，利 用酸或醇将其降解。经过测算，多数预聚物的羟值在 150 mgKOH/g左右，拟定的目标增韧剂的羟值为56 mgKOH/g，由此可以确定降解工艺配方。 在反应前期，加入大量的甘油和增韧剂，使胶化物接触面增加，对降解提供极大的帮助，解除机会增 多，使得降解加速。 （2）Q52 （羟基组分）在过氯乙烯漆中的应用 a.配方 过氯乙烯漆本身附着力很差，为提高其附着力，需要加入醇酸树脂进行增韧，而本方法得到的增韧剂， 内部含有较多的氨基甲酸酯，对提供附着力有较大的帮助，使得漆膜附着力极其优良。试验结果也表明了 这一点。 b.油漆性能指标 见表2。 表2.过氯乙烯漆性能指标