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非线性光学材料 郭泓良 柴胤光 李 源 非线性光学晶体是重要的光电信息功能材料之一,是光电子技术特别是激光技术的重要物质基础,其发展程度与激光技术的发展密切相关。 非线性光学晶体材料可以用来进行激光频率转换,扩展激光的波长;用来调制激光的强度、相位;实现激光信号的全息存储、消除波前畴变的自泵浦相位共轭等等。所以,非线性光学晶体是高新技术和现代军事技术中不可缺少的关键材料,各发达国家都将其放在优先发展的位置,并作为一项重要战略措施列入各自的高技术发展计划中,给予高度重视和支持。 从最初的石英倍频晶体开始,不断涌现出铌酸锂(LiNbO3—LN)、磷酸二氢钾(KH2PO4—KDP)、磷酸二氘钾(KD2PO4—DKDP)、碘酸锂(LiIO3—LI)、磷酸氧钛钾(KTiOPO4—KTP)、偏硼酸钡(-BaB2O4—BBO)、三硼酸锂(LiB3O5—LBO)、铌酸钾(KNbO3—KN)、硼酸铯(CSB3O5—CBO)、硼酸铯锂(LiCSB6O10—CLBO)、氟硼酸钾铍(KBe2BO3F2—KBBF)以及硫银镓(AgGaS2—AGS)、砷镉锗(CdGeAs—CGA)、磷锗锌(ZnGeP2—ZGP)等非线性光学晶体, 用LN制作的光波导器件及调制器件,已广泛应用于光通讯;利用KTP晶体的商业内腔倍频YAG激光器,其绿光输出可达几百瓦;用CBO和频的YAG三倍频激光器,355nm输出已达17.7瓦;用CLBO四倍频的YAG激光器,266nm紫外光输出已达42瓦;用KBBF直接六倍频已获177.3nm的深紫外激光;使用KTP、BBO、LBO的光参量振荡器,其调谐范围覆盖了可见光到4.5m波段,并实现单纵模运转。 我国在非线性晶体领域最主要的成就 发明了掺镁LiNbO3晶体,通过掺杂使得LiNbO3的抗损伤阈值提高了两个数量级以上,大大开拓了铌酸锂晶体的应用领域; 在硼酸盐系列中发现并研制出-BBO、LBO、CBO、KBBF等一系列性能优异的紫外非线性光学晶体,开创了紫外激光倍频的新纪元,使得人类不断向固体紫外激光的极限推进; 首次在国际上用溶剂法生长出可实际应用的KTP大单晶,并实现产业化,使KTP晶体在全世界得到普遍的应用,促进了激光技术的发展。 主导了周期、准周期极化人工微结构非线性光学晶体材料的研究和实验验证,开拓了非线性光学晶体的新领域。 市场需求 近年来全世界的非线性光学晶体的销售额每年超过4亿美元,传统的非线性晶体的需求量仍在逐年增大,今后几年市场增长率在1530%左右。 非线性光学元件在调制开关与远程通讯、信息处理和娱乐等三个领域表现出了加速发展的趋势。 主要的商业化非线性光学晶体有铌酸锂(LiNbO3)、磷酸钛氧钾(KTP)、-偏硼酸钡(BBO)、三硼酸锂(LBO)、磷酸二氢钾(KDP)、磷酸二氘钾(DKDP)等,其中LiNbO3是市场最大的非线性光学晶体,光通讯和工业激光是它最重要的两个应用领域。光通讯行业的持续发展使得应用于光通信调幅器的LiNbO3晶体不仅占据了绝大部分的市场,而且市场份额每年都在增长。 除光通信外,工业激光、电光是非线性光学晶体应用的重要市场,近几年一直保持着每年1520%的市场增长,其中BBO、KTP晶体是本领域近几年增长最快的晶体品种,市场前景看好。 医用固体激光器领域是非线性光学晶体的另一个重要市场,主要应用的是KTP、KDP和BBO晶体,CLBO也将会得到大量应用。由于医疗行业激光器的快速发展,带动KTP等非线性光学晶体的需求量也迅速增长。 发展趋势 1)紫外向更短波段的发展 发展全固态深紫外(200nm)相干光源,是目前国际光电子领域最前沿的研究项目之一,这是因为紫外激光在许多高技术领域有着十分重要的应用,如新一代的集成电路光刻技术需要全固态的紫外相干光源;光电子能谱、光谱技术中,迫切需要可调谐的全固态深紫外相干光源,这对于推动深紫外光谱、能谱仪的发展将起到关键性的作用,并将开辟一个新的物质科学研究领域;深紫外相干光源还将极大地推动激光精密机械加工业的发展。由于目前还没有直接输出深紫外波长的激光晶体问世,解决固态深紫外激光光源的关键问题集中在紫外波段的NLO变频晶体的研制和应用开发,其带动相关工业发展和技术进步的前景是十分诱人的。 2)现有非线性光学晶体性能的改进以及新晶体的开发 3)非线性光学晶体的周期性极化准相位匹配技术(QPM) 4)红外波段的非线性光学晶体 相对于可见和紫外波段的非线性晶体,红外波段的非线性晶体
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