0906 结构鉴定天然药物化学.pdf

天然药物化 学 第9章生物碱 第6讲结构鉴定 预备知识 01 质谱解析技术 02 色谱分离技术 学习目标 01 • 了解生物碱质谱鉴定原理 02 • 了解薄层色谱在生物碱鉴定中的应用 一、色谱法 • 测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对 照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。 • 1.薄层色谱法 • 2.纸色谱法 二、谱学法 • 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 • UV——反映分子中所含共轭系统情况； • IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； • NMR——各种技术图谱测定结构； • MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 三、生物碱MS的一般规律 1.难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子 • 特点：M+或M+-1多为基峰或强峰。 一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子。 • 主要包括两大类： ①芳香体系组成分子的整体或主体结构； • 如喹啉类、吖啶酮类等 ②具有环系多、分子结构紧密的生物碱； • 如苦参碱类、秋水仙碱类等 三、生物碱MS的一般规律 2.主要裂解受氮原子支配 • 主要裂解方式是以氮原子为中心的α-裂解，且多涉及骨架的裂解。 • 特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分。 • 主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱类等。 三、生物碱MS的一般规律 3.主要由RDA裂解产生的特征离子 • 特点：裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的 性质和数目。 • 主要有：四氢原小檗碱类、无N-烷基取代的阿朴菲类等。 • 四氢原小檗碱类型的生物碱，主要从Ｃ环裂解，发生逆Diels- Alder反应(RDA反应)。如：轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过 程表示如下： 三、生物碱MS的一般规律 • 轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程 三、生物碱MS的一般规律 4.主要由苄基裂解产生特征离子 • 特点：同3。即裂解后产生一对强的互补离子 • 如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类等。 • 如：异喹啉类型中的1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱，其 在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱 线。 三、生物碱MS的一般规律 • 1-苯甲基-四氢异喹啉类型的生物碱的裂解： 小结与讨论 本讲小结 进一步思考 • 生物碱的质谱分析 • 生物碱的质谱特点 • 生物碱的薄层检示 天然药物 化学 谢 谢！