第01章 天然药物化学总论 - 0402.pdf

三、质谱（MS） • 精确的MS分析能用于分子式分析 • 指纹特征的质谱碎片可通过数据库技术定性 • 可控电离技术(MS/MS) 用于未知物结构分析 • 同位素峰信息能提供分子的元素组成信息 • 联用技术可用于混合物分析，提高工作效率 • 提供分子功能团信息 • 优异的检测限 MS的分类 离子源 • EI、CI • FAB、ESI、APCI • FI、FD • MDLI 质量检测器 • 四极杆 • TOF • FT-MS 分辨率 • 小数点后3位 • 小数点后4位：高分辨(HR-MS) MS的离子源：根据离子化时样品的状态分类 固体 • 激光基质辅助解离（MALDI） 溶液 • APCI ：脂溶性化合物 • APPI ：琱环化合物 • ESI ：中等极性、大极性化合物 气体 • CI ：易裂解的化合物 • EI ：结构刚性较强的化合物 电子轰击质谱 (electron impact ionization, EI) 应用最泛的离子源 • ~ 70 ev • “刚性”电离效果 优点 • 结构简单，控温、操作简便 • 电子流强度可精确控制 • 能量色散小: 确保较高的分辨率和质谱重现性 • 电离效率高: 确保很高的灵敏度 • 能提供化合物的“指纹”特性：标准图谱多为EI-MS • 可作质量校正 缺点 • 分子离子峰不强 • EI源样品必须气化: 不适合于高分子量和热不稳定物质 化学解离 (chemical ionization, CI) 反应气(CH 、异丁烷、NH ) + 样品一定 分类 4 3 比例混合 • PCI ：阳离子 • NCI ：阴离子，很高的灵敏度，达10-15 g 电子轰击 优点 • 较少发生断裂 反应气分子先被电离→一次离子→ + + • M 较弱，但(M+1) 准分子离子峰强 二次离子 缺点 + 离子+ 样品反应→(M+1) 准分子离 子峰 • 样品需汽化，不适用热不稳定、不挥发化合物 • 碎片离子峰少 • 缺乏EI谱的“指纹”特征 准分子离子峰：可能失去H → (M-1)+ • CI源随反应气、离子源的结构、离子源的温度、 2 压力及电子能量的不同而变化 电喷雾电离 (Electrospray ionization，ESI) 柱后导入 雾化带电 真空蒸发 库伦爆炸 • 毛细管直径200 μM • 雾化气：N2 • 表面积变小