第6章 萜类和挥发油 03 萜类的理化性质及挥发油的概述.pdf

天然药物 化学 第6章萜类和挥发油 第3讲萜类的理化性质 及挥发油的概述 预备知识 01 萜类化合物的结构特点 02 挥发油由哪些萜类化合物组成 学习目标 01 • 了解萜类化合物的理化性质 02 • 掌握挥发油的定义及通性 （一) 萜类的理化性质 • 物理性质 • 形态 味 旋光 溶解度 • 化学性质 • 加成反应 • 氧化反应 • 脱氢反应 • 分子重排反应 萜类的物理性质 • 形态： • 单萜、倍半萜多为油状液体、少数为固体，具有特殊香气。 • 随分子量和双键的增加，官能基团的增多，化合物的挥发性降低，熔点 和沸点相应增高，可采用分馏的方法将它们分离开来。 • 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 • 味： • 萜类化合物多具有苦味，又称苦味素。 萜类的物理性质 • 旋光和折光性： • 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性，且多有异构体存在。 • 溶解度： • 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂。具内酯结构的萜类 化合物能溶于碱水，酸化后，又重新析出，此性质可用于具内酯结构的 萜类的分离与纯化。 • 萜类对高热、光和酸碱较为敏感, 在提取分离时应注意。 萜类的化学性质 • 加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应。 • 氧化反应 用来测定分子中双键的位置，醛酮合成等。常用氧化剂：臭氧、铬酐(三氧化铬)、 四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。 • 脱氢反应 脱氢反应中，环萜的碳架转变为芳香烃类衍生物，反应通常在惰性气体的保护下， 用铂黑或钯做催化剂进行。 • 分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发 生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。 （二）挥发油的概述 • 定义： • 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils) ，是一类可随水蒸气蒸馏、 具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，少数与糖结合成苷。 • 中草药中主要存在种子植物中，尤其是菊科、芸香科、伞形科、唇形科 等植物。 挥发油的生物活性 • 生物活性 • 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎 作用。如：丁香油有局部麻醉、止痛作用；土荆芥油有驱虫作用；薄荷 油有清凉、驱风、消炎、局麻作用等。 • 在香料工业中应用极为广泛。 • 挥发油在日用食品工业及化学工业上是重要的原料。 挥发油的化学组成 • 化学组成 • 挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常常由数十种到数百种成分组成。 • 如留兰香挥发油中已检出132种化合物。 • 构成挥发油的成分类型大体上可分为如下四类： 挥发油的化学组成 • 萜类化合物 • 主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，且含氧衍生物多半是生物活性 较强或具有芳香气味的主要组成成分。 • 如：薄荷油含薄荷醇(menthol)8％左右；山苍子油含柠檬醛(citral)8％； 樟脑油含樟脑(camphor)约为50％等。 挥发油的化学组成 • 芳香族化合物 • 芳香族化合物仅次于萜类，存在也相当广泛。 • 挥发油中的芳香族化合物，多为萜源衍生物和结构多具有C -C 骨架的苯 6 3 丙烷类衍生物。 HC CH CH3 OCH3 H3CO