第07章 三萜及其苷类 04 三萜及其皂苷的理化性质.pdf

天然药物 化学 第7章三萜及其苷类 第4讲三萜及其皂苷的理化性质 预备知识 01 为什么皂角具有产生泡沫的性质？ 02 什么是溶血作用？ 学习目标 01 • 掌握三萜及其皂苷的物理性质 02 • 掌握三萜及其皂苷的化学性质 1. 三萜及其皂苷的物理性质 （1）性状：苷元多具有较好的晶形，成苷后难结晶多为无定形粉末。具有苦 而辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。 （2）溶解度：苷元能溶于有机溶剂。苷能溶于水，易溶于热水，稀醇和醇中。 在含水丁醇、戊醇中具有较好的溶解度，可据此性质提取总皂苷。 （3）降低水溶液表面张力作用 水溶液经振摇后能产生持久性泡沫(15分钟以上)，类似肥皂，故称皂苷。 可用作清洁剂、乳化剂。 但并非产生泡沫的就为皂苷，粘液质、蛋白亦可产生泡沫，但不持久， 很快消失。 皂苷的表面活性与分子中亲水性和亲脂性结构比例有关，如果比例不合 适则并不表现此种性质。 1. 三萜及其皂苷的物理性质 （4 ）溶血作用 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用故常称皂苷为皂毒类 (sapotoxins)。 皂苷水溶液肌内注射易引起组织坏死，但口服则无溶血作用，可能是与 其在消化道不易被吸收有关。 皂苷的溶血作用强弱可用溶血指数表示，溶血指数是指在一定条件下能 使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。 1. 三萜及其皂苷的物理性质 皂苷溶血的原因是因为多数皂苷能与细胞壁中的胆甾醇 (cholesterol)结合生成水不溶性的分子复合物，影响细胞壁的转运 功能，使细胞破裂。 并不是所有皂苷都有溶血作用，如以人参三醇及齐墩果酸为苷 元的人参皂苷有显著的溶血作用，但以人参二醇为苷元的人参皂苷 则有抗溶血作用,故人参总皂苷无溶血作用。 原人参二醇 原人参三醇 1. 三萜及其皂苷的物理性质 • 溶血与结构的关系： 1）A环上有极性基团，而在D环或E环上有一中等极性基团的三萜皂苷， 一般有溶血作用。 2）苷元3位有β-OH，16位有α-OH或=O时，溶血指数最高， 3）若D环或E环有极性基团，而28位连有糖链，或具有一定数量的羟基取 代，则可导致溶血作用消失。 4 ）多数单糖链皂苷溶血作用明显，而双糖链皂苷无溶血作用 1. 三萜及其皂苷的物理性质 • 葡萄糖具有稳定血细胞的作用，所以如果是注射剂，皂苷可以配 合葡萄糖使用。 • 通常皂苷都具有溶血和吸收率低的特性，在开发药物时有两难： 一般来说吸收率低，药效不很明显；另一个就是，如果改善了吸 收，吸收入血的比率超过其溶血指数，就会造成溶血。 • 这个矛盾也是造成诸如国产抗肿瘤药物 《参一胶囊》 （目前只有 口服片剂）（是人参皂苷Rg3的单体药）目前疗效不明显的原因： 吸收率低，但是又不能做成静脉注射 2. 三萜及其皂苷的颜色反应 • 三萜类化合物在无水条件下，与强酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中 等强酸(三氯乙酸)或Lewis酸(氯化锌、三氯化铝、三氯化锑)作用 会产生颜色或荧光。主要是羟基脱水，双键移位、缩合，生成阳 碳离子盐而呈色。全饱和的、3位无羟基或羰基的呈阴性。有共 轭双键的反应快，孤立双键的慢。 2. 三萜及其皂苷的颜色反应 （1）醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard) 产生黄－红－紫 －兰颜色 变为紫红色的为三萜皂苷 变为绿色的为甾体皂苷 （2）五氯化锑反应(Kahlenberg 反应) 于60-70℃产生兰色、灰蓝色、灰紫色等。 (可用三氯化锑代替五氯化锑，反应结果相同) 2. 三萜及其皂苷的颜色反应 （3）三氯醋酸反应 (Rosen-Heimer反应) 在100℃显红色的为三萜皂苷 在60℃显红色的为