材料结构表征及应用.ppt

专业课件，值得下载！ 专业课件，值得下载！ 有时由于试样制备及实验条件的差异，可能被测结晶物质相的最强线并不一定是JCPDS卡片中的最强线。在这种情况下，如果每个被测结晶物质相在索引中只出现一次，就会给检索带来困难。 为了减少由于强度测量值的差别所造成的困难，一种物质可以多次在索引的不同部位上出现，即当三条强线中的任何二线间的强度差小于25％时，均将它们的位置对调后再次列入索引。 粉末衍射卡片索引 专业课件，值得下载！ （2）Fink法数字索引：也是一种按d值编排的数字索引，但编排原则与哈那瓦尔特有所不同。它主要是为强度失真的衍射花样和具有择优取向的衍射花样设计的，在鉴定未知的混合物相时，它比使用哈那瓦尔特索引方便。 在Fink法中，取四强线作为检索对象，它更重要的特点是，在同一物质中，d值数列的排列是以d值大小为序的。8根列入索引中的四条衍射强线，都有可能放在首位排列一次；改变首位线条的d值时，整个数列的循环顺序不变。 假定d1、d2、d3和d4为4条强线，则：d1d2d3d4d5d6d7d8，d2d3d4d5d6d7d8d1，d3d4d5d6d7d8d1d2……等顺序在索引中出现4次。它的分组和条目的排列方式以及各条目包含的内容与Hanawalt索引相同。其样式如下所示（以Fe3O4为例）： 专业课件，值得下载！ （3）字母索引：当已知被测样品的主要化学成分时，可应用字母索引查找卡片。 字母索引是按物质化学元素的英义名称第一个字母的顺序排列的，在同一元素档中又以另一元素或化合物名称的第一个字母为序编排，名称后列出化学式、三强线的d值和相对强度，最后给出卡片号。对多元素物质，各主元素都作为检索元素编入。 其样式如下： 专业课件，值得下载！ 1．获得待测样品的衍射谱。 2．确定衍射谱中所有钱条的相对强度I／I1计算晶面间距d，并选出前反射区（2θ ＜ 90o）三条最强线。 3．根据最强线的面间距d1在数字索引中找到所属的组，再根据d2和d3找到其中的一行。 用数字索引进行物相鉴定的步骤（以 Hanawalt法为例） 专业课件，值得下载！ 4. 比较此行中的三条线，看其相对强度是否与所测物质的三强线基本一致。如d和I／I1都基本一致，则可初步断定未知物质中含有卡片所载的这种物质。 5．根据索引中找到的卡片号，从卡片盒中找出所需卡片。 6．将卡片上全部的d和I／I1与未知物质的d和I／I1对比，如果完全吻合，卡片所载物质就是要鉴定的未知物质。 用数字索引进行物相鉴定的步骤 专业课件，值得下载！ A．用照相法或衍射仪法摄得试样的衍射谱 摄取试样谱线的条件：若试样初步估计为 Fe基（如：磁铁样品）则用 Co靶，其他可用 Cu靶。使用滤波片或单色器，可以消除Kβ的干扰，降低背底。试样表面需平整、清洁，若表面曾被机械加工过，要用电解抛光或化学腐蚀的方法除去表面应变层（若做表面层分析，不可进行任何处理）。 B．确定衍射线峰位 定出各衍射线的峰位（一般的定性分析，用峰顶部位定峰就够了），求出相应的面间距d值，并估算各衍射线的相对强度I／I1（最强线 I1为100），按d值自大至小排列成表。需要说明的是，目前的先进X射线衍射仪，在绘出谱图的同时，自动地在峰位处标上d值，免去了人工计算的麻烦。 应用举例 专业课件，值得下载！ C．取三强线作为检索依据查找Hanawalt索引 在包含第一强线0．3130nm的大组中，按d值顺序找到第二强线0．3244nm，在对照该条目的第三强线是否接近测量谱中的第三强线0．1917nm后发现，结果是不能对上，这时可以看索引上的第三强线是否能与测量谱中的其他线条的d值符合，若均不能相符，则说明测量谱中的0．3244nm与第一强线0．3130nm不属同一结晶物质相，可将第三强线0．1917nm换到第二位查找，按上述方法可找出Si（8F）条目的d值与测量谱符合，按索引给出的编号27－1402取出卡片，对照全谱，其符合情况见下表，得知2、7、9、15、18、24各线属Si相；再将剩余的线条中的最强线0．3244nm的强度作为100，估算剩余线条的相对强度I／I1（如下表最后一栏括号中所记），取其中三强线按前述方法查对Hanawalt索引，得出其对应TiO2（6T）相，测量谱线与卡片完全符合，无多余线条，至此定性完成，该未知粉末由Si和TiO2（金红石）组成。 待定粉末样品的衍射谱 （Cu靶，单色器） 专业课件，值得下载！ 定性分析数据表 专业课件，值得下载！ 实际的物相分析时可能是三相或更多相物质的混合物