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化工热力学 练习题 参考答案
1. 某纯物质的S,U,V 符合以下方程:S aUV-b/(UV),其中a,b 是物质的特性参数。试导出其
PVT 状态方程
根据热力学基本方程dU TdS-pdV
移项可得:dS (1/T)dU+(p/T)dV
2 2 2 2
故:1/T (∂S/∂U) aV+b/(VU ) (aV U +b)/(VU )
V
2 2 2 2
p/T (∂S/∂V) aU+b/(V U) (aV U +b)/(V U)
U
得:p (p/T)/(1/T) U/V, 即U pV
3
回代得:p/T apV+b/(pV )
2 2
整理后得到:(PV) bT/(V-aTV ),即为该物质的状态方程
dB
T B
dT
2. 推导维里气体的焦耳汤姆森系数:JT 2 ,
IG d B
C T 2 p
p dT
并通过Pitzer 普遍化关联求其反转温度。
2
T 1 V RT Z
JT T V
p C T pC T
H p p p p
T dB B
BP
VirialEOS: Z 1 ,JT
C dT T
RT p
R 2
IG H dB d B
C C p BT pT
p p 2
T p T dT dT
dB
在反转温度有:B T
dT
RTC 0 1 0 0.422 1 0.172
B B B B 0.083 B 0.139
P , T1.6 , T4.2
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