2011中科院考研真题物理化学(乙)部分.docxVIP

2011 中科院考研真题物理化学（乙） 部分 下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数 h=6.626× 10^34J· s； 波儿子曼常数 k B =1.381× 10 23 J/K 摩尔气体常数 R=8.314J· mol 1 · K 1 法拉第常数 F=96500C · mol 1 一、是非题（ 10 分） 6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。 7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。 8.在  300K  时，有分子  A 、 B，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为  170kJ· mol  1 二、选择题??????无 三、计算题 1.（ 6 分） 由于天气干旱， 白天空气相对湿度仅  56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）  。 设白天温度为  35℃（饱和蒸汽压力为  5.62× 103  kPa），夜间温度为  25℃（饱和蒸汽压力为 3.17× 103 kPa）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为  0.1μ m 的土壤毛细管 中是否会凝结？设水对土壤完全润湿， 25℃时水的表面张力 γ =0.0715N · m 1 ，水的密度 ρ =1g· cm 3 。 2.（ 8 分） 已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为 22nm，在 1.0 dm 3 溶胶中含有 Hg 为 8× 10 5 kg。 试计算：（ 1）在 1.0 cm3 的溶胶中的胶粒数； （ 2）1.0 cm3 的胶粒总表面积； （ 3）若把质量为 8×10 5 kg 的汞滴， 分散成上述溶胶粒子， 则表面 Gibbs 自由能增加多少？已知汞的密度为 13.6kg· dm 3 ，汞 -水界面张力 0.375N · m 1 。 3.（ 10 分） 电解 LiCl 制备金属锂时由于熔点高（ 878K ），通常选用比 LiCl 难电解的 KCl （熔点 1048K ） 与其混合。利用低共熔点现象来降低 LiCl 熔点，节省能源。已知 LiCl （ A ）-KCl （B ）物质 的低共熔点组成 WB =0.50，温度为 629K。在 723K 时 KCl 含量 WB =0.43 的熔化物冷却析出 LiCl(s) ，而在 WB =0.63 时析出 KCl(s) 。 （1） 绘出 LiCl-KCl 的熔点组成相图，并标明各区中相的组成； （2）电解槽操作温度为何 不能低于 629K ？ 4．（ 11 分） 乙醛的光解机理拟定如下： I a CH 3 ·+CHO · (1) CH 3CHO +hυ (2) CH 3 · + CH 3CHO K 2 CH 4+CH 3CO · (3) CH 3CO · K 3 CO+CH3· (4) CH 3·+ CH K 4 C2H 6 3 · 试推导出 CO 的生成速率表达式和 CO 的量子产率表达式。 5．（ 10 分） 25℃时，将某电导池充以 0.1000mol · dm 3 KCl ，测得其电阻为 23..78Ω ，若换以 0.002414 mol · dm 3 醋酸溶液，则其电阻为 3942Ω ，计算该醋酸溶液的电离度 α 和电离常数 K a 。 6．（ 10 分） 设由下列两电极组成原电池： Hg(l) 丨 Hg 2Cl 2 （ s）丨 Cl （ a ）， φ1 =0.262V Cl Pt 丨 Cr 3 ( aCr 2 3 )， Cr 2 O7 （ aCr2O7 2 ）, H ( aH ), φ 2 =1.33V 判定电池正负； (2) 写出表示放电 2F 电量的电极反应和电池反应； （ 3）写出电池电动势的 Nernst 公式。 7．（ 13 分） 设某一温度下，有一定量的  PCl 5 （g）  PCl 3 （ g）+ Cl 2 （g），其解离度 α =0.5，说明并 通过计算证明在下列几种情况下，  PCl 5 （ g）的解离度是增大还是减小： （1）使气体总压降低，直到体积增加到  2 dm3 ； (2)通入  N 2 （ g），使体积增加到  2 dm 3 ， 而压力仍保持 100kPa。 8．（ 12 分） 请从热力学第一定律和熵、焓、自由能等热力学函数的定义式证明麦克斯韦关系式。 说明： 11 年物化乙包括判断题、选择题和计算题。本 word 只有全部计算题和部分判断题， 且没有答案。鉴于 word 为临场手抄，或有错误。期待完整试卷及答案的出现。