农药水乳剂的进展和开发.pptx

水乳剂的研发和稳定性控制;1. 前言;使用时无刺激性及对人的经皮毒性很低。 是一种替代乳油的优良、安全、环保的农药水基性制剂。 它比乳油加工、贮运、包装更安全。 ;目前，已有36个农药有效成分用来加工水乳剂。 国外农化公司在我国农药登记中已有13个品种。; 如：精噁唑禾草灵6.9% (威霸)和(驃马) 、咪鲜胺45% (施保克) 、戊唑醇25% (富力库) 。 丁草胺60% (特帥) 、 S-氰戊菊酯50g/l (来福灵) 等产品。 ; 我国20世纪80年代后期开始涉及水乳剂的开发。 1993年国内开始有水乳剂登记。 到2004年登记的水乳剂产品118个（包括国外公司）。;2005年登记的水乳剂产品增至171个（包括国外公司）。 2007年登记的水乳剂产品达到216个。 这种迅猛势头，已成为我国农药剂型发展的一个重要方向。;2. 水乳剂定义及基本性质;根据分散相液滴大小可将乳液分成;水乳剂基本性质;5. 粘度: 100～600 mPa.s。 6. 经时稳定性: 一定时间内（或动力学上）稳定。 7. 不稳定现象：析水，析油，析出沉淀或相分离。 8. 制备需高能量输入。;3. 水乳剂的配方及优缺点;备注： 1. 水不溶的农药一般溶在非极性溶剂中。 2. 一般不用助溶剂。 3. 不用着色剂。 4. 需要时可加助剂。;3.2 水乳剂的优点;4. 制造和使用安全，清洁文明生产。 5. 包装, 贮存和运输费用低。 6. 低的加工成本。 7. 药效与乳油相比稍优或相当。 8. 可用来加工悬乳剂。;3.3 水乳剂的缺点;4. 加工水乳剂的必要条件;3. 液体或低熔点的农药活性成分（一般熔点60℃ ）最适合制备EW。 高熔点的农药活性成分必须找到合适的溶剂（溶解成均匀液体）才能加工水乳剂。;4. 农药活性成分含量宜高不宜低。 一般应在90%以上，最好在95%以上，以保证制得稳定的水乳剂产品。 ;制备高含量水乳剂： 例如 60%丁草胺、50%乙草胺、60%二嗪磷、43%咪鲜胺时，原药含量越高越好。 ;原药含量太低，制剂中油性成分太高，水量则很少（有时可转变为油包水剂型），很难制得稳定和合格的水乳剂产品。;不同原药含量制60%二嗪磷EW结果;4.2 选择溶剂或溶剂体系要求;3. 选择的溶剂应该有高的闪点，以保证制得的EW安全的性。 4. 一般选用非极性溶剂为主，很少选用极性溶剂。;目前，国内一般选用溶剂以二甲苯为主。 二甲苯闪点很低（25℃），相对挥发速度(n-BuAc=100)75，表明加工时二甲苯易燃性增加。;国外用Solvesso系列溶剂为主。 Solvesso100，150，200闪点（44 ℃ ，66 ℃ ，104 ℃ ），相对挥发速度分别为（31，10， 1）。;Solvesso溶剂一般对大多数农药有效成分有很好的溶解能力。国内也有相应的这类溶剂，称为芳烃溶剂油，有不同牌号，我们在水乳剂开发中已用来替代二甲苯溶剂。 ;芳烃溶剂油;4.3 必须要高能量输入;Laplace压强是对抗界面行变的，液滴的任何行变会导致Laplace压强的增加。 2. Laplace压强公式为∶ △P=γ（1/R1 +1/R2） 式中: R1和R2是曲面的凹面曲率半径，γ是表面张力，对R的球型液滴，上式变为2γ/R。;从中看出，加入表面活性剂有助于降低表面张力，降低Laplace压强，有利于液滴行变和破裂。 同时看到液滴越小，需要克服Laplace压强的能量就越大。 ;3. 周围的液体产生的粘滞应力亦可使液滴行变。粘滞应力为Gη是克服Laplace压强，它与Laplace压强应是同一数量级。 其中G为速度梯度，η为粘度。因此，高剪切搅拌可产生所需的压强梯度，高剪切搅拌越强，则得到的液滴就越小。;3. 产生粗乳液需要克服高的Laplace压强。 假设粘度为1mPas，在该情况下，Laplace压强梯度约2×1010Pam-2 。 相当于约107s-1的速度梯度。这样的速度梯度只有在高剪切搅拌下才能达到。; 4. 搅拌的强度 即单位时间和单位体积内耗费的机械能。 在R =1μm，γ=0.01Nm-1, η=1 mPas，这时能量密度数量级为1010Wm-3。 即足以在0.03s内将粗乳液加热至沸腾。 ;显然这样大的能量密度只能在局部和短时间内产生，在实际中较难做到。 这些能量除了小部分是表面自由能需要的外，主要耗散成热能。 ;小试用的搅拌器;5. 水乳剂稳定性问题;5.1 水乳剂的稳定状态;5.2 可接受的水乳剂稳定状态;因布朗运动无法克服任何粒子受重力影响，单个液滴粒子出现沉降（或呈浓度梯度分布）的状态。 可通过摇晃和搅动，使沉降液滴粒子重新分散在水中。;2. 微小液滴之间因范德瓦吸引力出现较弱的相互吸引。导致几个液滴彼此聚在