氧化诱导自由基氧化交叉偶联反应——高效构建C-N_C-S键.pdf

摘 要 有机化学合成方法学的发展为现代社会的飞速发展奠定了基石，在此之中， 基于碳杂键化合物在农药、医药、功能材料等各方面的重要作用，其合成备受化 学家们的关注。以碳氢化合物与杂氢化合物为原料，发展简单、绿色的合成方法 高效构建碳杂键化合物一直是研究热点。近年来兴起的氧化诱导活化C-H 键构 建碳杂键是一种非常有效的合成方法，原子经济性高。 本文简单阐述了铁催化C-H 键活化的偶联反应和芳香化合物的胺化反应。 通过以上总结和思考，以及基于氧化诱导活化策略的思想，设计了铁参与的氧化 诱导萘酚衍生物的磺酰化反应构建C-S键和无金属参与下K S O 氧化诱导苯酚 2 2 8 衍生物的唑化反应构建C-N 键。相关研究成果如下： 1. 文章第一部分通过对铁催化的C-H 键氧化偶联反应的文献调研，拓展了 其在构建C-S键方面的应用。我们通过采用铁催化剂和TBHP 氧化剂的反应体 系，成功实现了萘酚化合物和苯亚磺酸的自由基交叉偶联反应构建C-S键。 2. 文章第二部分，我们设计了一种无金属参与的氧化诱导单电子转移策略， 构建芳基唑类化合物反应。我们使用K S O 氧化诱导活化唑类化合物的N-H 键 2 2 8 产生氮中心自由基，随后与酚类衍生物进行反应合成了一系列的芳基唑类化合 物。该方法简单、高效，并通过电子顺磁共振波谱直接观测到了K S O 氧化诱 2 2 8 N 导活化吡唑产生 中心自由基的过程。 关键词：氧化诱导；胺化反应；铁催化；C-N/C-S成键；氧化偶联 I Abstract The development of organic chemical synthesis methodology has laid a foundation for the rapid development of modern society. The synthesis of carbon-hetero bond compounds has attracted much attention from chemists based on their important role in pesticides, medicines, functional materials and other aspects. The development of simple and green synthesis methods for efficient construction of carbon-hetero bond compounds from hydrocarbons and hetero-hydrogen compounds has been a hot topic. In recent years, oxidation induced activation of C-H bond to construct carbon-hetero bond is a very effective synthesis method, which has the advantagesofhigh atomiceconomy. In this dissertation, Iron-catalyzed coupling of C-H bonds and C-H bond activation amination of aromatic compounds are introduced. Based on the above summary and the oxidization-induced activation strategy, we designed the Iron-catalyzed oxidation-induced free radical cross-coupling reaction to construct C-S bond,and