塑料成型加工基础(中高衔接) 玻璃化转变 高聚物的玻璃化转变(2).ppt

PPT模板下载：/moban/ 高聚物的玻璃化转变（2） 动力学理论 2 热力学理论 1 自由体积理论采用自由体积描述玻璃化转变过程中物性的变化，能够很好地解释玻璃化转变附近的黏度和热容随温度的变化关系。 ? 自由体积理论 自由体积理论认为，玻璃化温度以下，高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。即玻璃化温度以下，聚合物的自由体积几乎是不变的。 热力学理论 1 玻璃化转变的热力学理论是Gibbs和DiMarzio在20世纪60年代末为解释聚合物玻璃化转变而提出的，简称为G-D理论。 G-D理论认为：温度降低时，构象熵随着温度降低而减少，当构象熵降低至零时，物质发生玻璃化转变。 ? 动力学理论一种类型是位垒理论。 动力学理论 2 ? 该理论认为：高分子链段构象重排时，涉及到主链上的单键的旋转，键的旋转存在着位垒。当温度在 以上时，分子运动有足够的能量去克服位垒，达到平衡。当温度降低时，分子热运动的能量不足以克服位垒，于是发生分子运动的冻结。 ? 玻璃化转变现象具有明显的动力学性质，位垒理论从理论验证了这一点，而且很好地解释玻璃化转变中的弛豫现象。但是，位垒理论无法从分子结构的角度预算玻璃化转变温度 。 谢谢大家