不饱和聚酯树脂的固化过程【创意版】.ppt

例如，对苯乙烯聚合时，其阻聚常数如下： 苯醌（对苯二酚） τz = 500 硝基苯 τz = 1 氧 τz = 14600 苯醌对苯乙烯有极强的阻聚作用，而氧的阻聚作用更显著，其阻聚常数高达104数量级，表明游离基与氧的反应速度比苯乙烯的自聚速度大万倍以上。因而，UPR暴露在空气中固化时，产生表面发粘现象，这是氧阻聚的结果。 .......... * 1.5 树脂的制备 投料、溶解――冷却、加碱反应――55－60℃保温8小时――减压蒸馏去除环氧氯丙烷。 加苯抽取树脂――静置分层、抽取―――反复，去除盐水。 减压脱苯处理，得黄至琥珀色高粘度透明液体 .......... * .......... * .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu 不饱和聚酯树脂的固化过程 .......... * 课前回顾 1、什么是UPR的固化？通常分为哪几个阶段？ 2、UPR的固化机理与特点分别是什么？ 3、固化树脂的网络结构如何表征？ .......... * outline 1.1 不饱和聚酯树脂的固化过程 1.2 不饱和聚酯树脂的固化原理 1.2.1 固化剂的选择 1.2.2 凝胶与固化 1.3 不饱和聚酯用引发剂 1.4 不饱和聚酯用阻聚剂 1.5 树脂的制备 1.6 聚合物基复合材料成型加工技术 .......... * 1.1 不饱和聚酯树脂的固化过程： 1 固化的含义： 粘流态→交联→不溶不熔的体型网络 2 不饱和聚酯树脂的固化特征 凝胶阶段（A阶）：失去流动性 硬化（定型）阶段（B阶）：具有硬度和形状 熟化阶段（C阶）：具有力学性能可供选择 .......... * 2.不饱和聚酯树脂的固化特征 固化过程中的三个阶段 A阶 B阶 C阶 可溶、可熔 凝胶阶段 不溶、不熔 .......... * 固化树脂的网络结构表征 固化产物是具有网络结构的体型聚合物，网络结构有两个重要参数： （1）两个线型不饱和聚酯分子交联点间苯乙烯的重复单元数；平均为1～3个。 （2）线型不饱和聚酯分子中双键反应的百分数（交联点数目）。最高达70％左右。 .......... * 固化不饱和聚酯树脂的网络结构示意图 ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● .......... * 1.2 不饱和聚酯树脂的固化原理 1 共聚过程： （1）链引发 引发效率低，还伴有副反应（笼蔽效应） .......... * （2）链增长 不饱和聚酯双键与苯乙烯(M1)发生共聚反应 均聚？共聚？ 分子链构造的核心问题--------竞聚率 将不饱和聚酯看作反丁烯二酸酯（M2） r1=0.3, r2=0.07 反映过程中具有良好的共聚倾向 由于r11,r21，存在恒比点（聚合物组成和原料组成相同 .......... * 理论上恒配比苯乙烯用量为57mol.% 实际上通用不饱和聚酯树脂中苯乙烯含量为33-40 wt%, 苯乙烯与不饱和聚酯双键摩尔比为1.8:1,苯乙烯占64-70mol.% .......... * （3）链终止 双基偶合终止为主 共聚到一定程度，形成三维网络，出现凝胶现象（双基终止困难），发生自动加速，聚合速度增加，急剧放热，温升至150-200度，进一步共聚，三维网络更加紧密。 .......... * 自由基加聚反应的特点 1）自由基加聚反应不是逐步反应，而是连锁反应。产物分子量在短时间内迅速增大到定值形成高聚物。这就是UPR凝胶速度很快的原因。 2）自由基加聚反应是不可逆反应。一经引发剂引发启动，反应就自动进行到底。 3）在反应过程中，单体的浓度逐渐减少，转化率逐渐上升，最后还可能保留少部分未反应的单体。 4）聚酯树脂交联是放热反应。引发剂一旦形成足够量的自由基，树脂就开始交联，放出大量的热，温度迅速达到峰值。 .......... * 引发剂：是能使含双键的单体或线性聚合物 活化而成为自由基并进行链锁反应的物质。 引发剂的引发途径： 热引发、光引发、氧化-还原引发 目前主要采用的引发途径： 1）热引发 2）氧化-还原 1.3 不饱和聚酯树脂用引发剂 .......... * 热引发引发剂：主要为有机过氧化物。 ① 烷基过氧化氢（R-O-O-H) 如异丙苯过氧化氢 ② 过氧化二烷基（或芳基） 如过氧化二异