有机化学含氮的有机化合物.ppt

第十二章含氮有机化合物 nRCN、 RCONH2、NH2NH2 nRNo2、RNH2、ArNH2、ArN=NR、 ArMaX  第一节硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基取代的化合物。 自然界存在量少,主要为人工合成。 CH ON NO ON O2N No (CH3)2CH CH3 NO No NO T.N.T T.N.B 人工麝香  命名和结构 1命名 原则与卤代烃相似,NO2作取代基 NO CH CHCH NO NO 2-硝基丙烷 2 nitropropane1,3-二硝基苯或间硝基苯 1, 3-dinitrobenzene  2结构 偶极矩高 ■2个N-O键长均等 ①N:sp2杂化,其孤 sp 2 对电子所在的P轨道与 o的P轨道形成共轭体 N 系 ②电负性ON 仍用右式表示:  ■共振式表示硝基结构 R一N R-N=O 硝基化合物与亚硝酸酯互为异构体: R—N R-0-N=0 o RNO RONO 硝基化合物 亚硝酸酯  性质 ■1脂肪族硝基化合物的化学性质 (1)还原 RNO2 Ni RNH (2)酸性 CH3 NO, CH3 CH, NO, CH3 CH2 No2 CH3 COCH2 COOCa H5 pKa 10.2 8.5 78  CHaN=O 计+cH=0 假酸式 酸式 (3)与羰基化合物缩合 CH3NO2+ H-C-H- HOCH -CH2NO CHOH HCHO HCHO HOCH-CHNO HOCH2-C-CH, OH CH OH CH OH  (4)与亚硝酸反应 NOH NaOH RCH NO RC No 红色液体 HONO No NaOH 2°R2CHNo2 R C NO 蓝色液体 3°R,cNo 用途:鉴别三类脂肪族硝基化合物  2芳香族硝基化合物的化学性质 (1)还原 Fe/Hcl 苯胺 Zn/NH. cl NHOH No 苯胺 Zn/NaoH C氢化偶氮苯 Fe/NaOH 帖N飞偶氮苯  2硝基对取代基的影响 (1)影响卤素活性 ef NaOH OH 360%c,200P CI NaHco No。130%C NO CI NaHco OH O2N^No2100℃2N NO NO Cl NaHCO3 ● o2N^No235℃ON NO