石油产品分析 硫醇 硫醇.ppt

第二章 汽油分析 汽油的规格 汽油蒸发性分析 汽油抗爆性分析 汽油安定性分析 汽油腐蚀性分析 （1）铜片腐蚀 （2）硫含量 （3）硫醇 （4）水溶性酸或碱 6. 汽油其他指标分析 硫醇硫含量 1.测定意义 硫醇硫含量是分析检测硫醇的试验，属于定量分析方法。硫醇是“活性硫”之一，多存在于直馏产品中，低沸点硫醇气味难闻，腐蚀性强，温度升高时，其腐蚀作用会随之增大，同时还能与油品中其他组分一起氧化，降低油品安定性。因此，硫醇硫含量是评价车用无铅汽油使用性能的重要指标，对判断油品气味及其对燃料系统金属和橡胶部件的腐蚀性具有实际意义。我国车用无铅汽油要求硫醇硫含量不大于0.001%。 2.分析检验方法 车用无铅汽油硫醇硫含量的测定按GB/T1792－1988《馏分燃料中硫醇硫的测定（电位滴定法）》进行。适用于测定硫醇硫含量在0.0003%～0.01%范围内，无硫化氢的汽油、喷气燃料、煤油和轻柴油中的硫醇硫。若游离硫质量分数大于0.0005%时，对测定有一定干扰。 硫醇硫含量测定采用电位滴定法，它是将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银异-丙醇标准滴定溶液进行电位滴定，由玻璃参比电极和银-硫化银指示电极之间的电位突跃指示滴定终点。 硫醇硫含量测定仪器如下： 硫醇硫含量电位滴定装置图 KY-4硫醇硫测定仪 1－电位计；2－滴定管；3、4－电极； 执行标准：GB/T1792－1988 5－滴定池；6－电磁搅拌器 技术指标：电位测量范围（0～±1999.5）mv， 测定结果相对标准偏差2.0%，电子单位基本误差： 满读数的0.1％±0.5mv 试样中硫醇硫的质量分数按下式计算 式中：w——试样的硫醇硫含量，%； 32.06 g/mol——硫醇中S原子的摩尔质量； 1000——单位换算，1L=1000mL； V——达到终点时所消耗的硝酸银-异丙醇标准溶液体 积，mL； c——硝酸银-异丙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L； m——试样的质量，g。 为使硝酸银在试样中更好溶解及减少硫醇银沉淀对硝酸银的吸附，试验中采取用大量的异丙醇作溶剂。 3.测定注意事项 滴定溶剂的选择 汽油中所含硫醇的相对分子质量较低，在溶液中容易挥发损失，因此标准方法采用在异丙醇中加入乙醇钠溶液，以保证滴定溶剂呈碱性；而喷气燃料、煤油和柴油中含相对分子质量较高的硫醇，用酸性滴定溶剂，则有利于在滴定过程中更快达到平衡。 滴定溶剂净化 硫醇极易被氧化为二硫化物，从而由“活性硫”转变为“非活性硫”。要求每天在测定前，都要用快速氮气流净化滴定溶剂10min，以除去溶解氧，保持隔绝空气。 标准滴定溶液的配制和盛放 为避免硝酸银见光分解，配制和盛放硝酸银-异丙醇标准滴定溶液时，必须使用棕色容器；标准滴定溶液的有效期不超过3天，若出现浑浊沉淀，必须另行配制；在有争议时，需当天配制。 滴定时间控制 为避免滴定期间硫化物被空气氧化，应尽量缩短滴定时间，在接近终点等待电位恒定时，不能中断滴定。 博士试验 ①测定意义 博士试验是检测油品中硫醇的一种定性分析方法，也可检测硫化氢的存在，非常灵敏。检测结果用“通过”（即无硫醇存在）或“不通过”（有硫醇存在）表示。 ②分析检验方法 博士试验按SH/T0174－1992《芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法）》进行。 试验时，摇动加有亚铅酸钠（Na2PbO2）溶液（博士试剂）的试样，观察混合溶液外观的变化，判断是否存在硫化氢、过氧化物、硫醇和游离硫存在。再通过添加硫磺粉，摇动，观察溶液的变化，进一步确认硫醇的存在。