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定量分析中的误差及有效数字 第一节 准确度和精密度 准确度与误差 精密度与偏差 准确度与精密度的关系 一、准确度与误差 误差的表示: 绝对误差(E)=测得值(X)? 真实值(T) 测得值(X) ? 真实值(T) 相对误差(RE)= ×100% 真实值(T) 准确度:实验值与真实值之间相符合的 程度。 误差越小,准确度越高; 误差越大,准确度越低。 例2:测定值57.30,真实值57.34 测定值为80.35,真实值80.39 求:绝对误差(E),相对误差(RE) 二、精密度与偏差 例3: 甲 乙 丙 50.20 50.40 50.36 50.20 50.30 50.35 50.18 50.25 50.34 50.17 50.23 50.33 平均值: 50.19 50.30 50.35 真实值:50.36 精密度:相同条件下几次重复测定结 果彼此相符合的程度。 精密度大小由偏差表示。 偏差愈小,精密度愈高。 偏差 算术平均偏差 偏差的表示 标准偏差 极差 公差 2.算术平均偏差 _ _ ∑ | xi-x | 算术平均偏差d = —————— ( i=1,2, …,n) n ? _ _ _ 相对平均偏差(d%)= (d / x ) × 100% 55.51,55.50,55.46,55.49,55.51 _ _ _ 求:x,d,d% 有限测定次数 样本标准偏差 : 甲:0.3,0.2,0.4,-0.2,0.4,0.0,0.1,0.3,0.2,-0.3 乙:0.0,0.1,0.7,0.2,0.1,0.2,0.6,0.1,0.3,0.1 求:第一组和第二组即甲组和乙组的d和S。 4.极差 R=测定最大值-测定最小值 _ 相对极差=(R / x)×100% 5.公差 又称允差,是指某分析方法所允许的平行测定间的绝对偏差。 在一般分析中,通常多采用平均偏差来表示测量的精密度。 对于一种分析方法所能达到的精密度的考察,一批分析结果的分散程度的判断以及其它许多分析数据的处理等,最好采用相对标准偏差等理论和方法。 用标准偏差表示精密度,可将单项测量的较大偏差和测量次数对精密度的影响反映出来。 三、准确度与精密度的关系 现有三组各分析四次结果的数据如表所示 (真实值=0.31) 准确度高必须精密度高, 精密度高并不等于准确度高。 [练习] 1.下列关于偶然误差的叙述正确的是( )。 A.小误差出现的概率小 B.正负误差出现的概率大致相等 C.大误差出现的概率大 D.大小误差出现的概率大致相等 总结 分析方法的准确度和精密度! 误差、偏差的概念及计算方法! 精密度与准确度的关系 分 析 化 学 复习: 1.分析化学的定义 2.分析化学的分类 3.定量分析的基本步骤 物质组成、结构和 形态 取样、试样的预处理、测定分析结果的计算和评价 例1:测定酒精溶液中
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