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(五)离子强度 溶液中各离子浓度与离子电荷平方乘积的总和的二分之一称为该溶液的离子强度。可用下式表示: 式中 I:离子强度, C:i离子的浓度, Z:i离子的电荷数 一、强电解质和弱电解质 离子强度越大,离子间的相互牵制越强,离子活度系数越小,离子浓度与实际浓度相差就越小 无机与分析技术 基础化学教研室 王雷清 一元弱酸弱碱的解离平衡 二、弱电解质的电离平衡 (一)一元弱酸弱碱的电离平衡 概念:在一定条件下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时的状态称为弱电解质的电离平衡。 电离平衡是化学平衡的一种 特点:动、等、定、变 (二)电离平衡常数Ki: Ka= [ H3O+] .[ A-] [HA] 对于一元弱酸:HA+H2O H3O++A-,平衡时 Kb= [ NH4+].[ OH- ] [NH3] 对于一元弱碱:NH3+H2O NH4++OH-,平衡时 二、弱电解质的电离平衡 电离平衡常数意义: 在相同条件下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,相应酸 (或碱)的酸(或碱)性越强。 电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关。T变化不大时,K变化可忽略不计。 多元弱酸每一步电离对应一个Ka,且Ka1 》Ka2》Ka3, H2CO3 H+ + HCO3- HCO3- H+ + CO32- Ka1=4.4×10-7mol/L Ka2=4.7×10-11mol/L 二、弱电解质的电离平衡 无机与分析技术 基础化学教研室 王雷清 解离常数与解离度的关系 (二)电离常数与电离度的关系 两者都能反映弱电解质的电离程度,它们之间有区别又有联系 电离常数K表示的是解离平衡,与电解质的浓度无关 电离度α表示的是弱电解质在一定条件下的解离程度 电离常数能更好地反映弱电解质的特征,应用范围比电离度更广 二、弱电解质的电离平衡 电离常数与电离度α之间的关系可利用HAc的电离平衡来说明。 开始浓度 c 0 0 平衡浓度 c-cα cα cα 当α很小时,1-α≈1 Ka= ∴ Ka= cα2 或 α= HAc H+ + Ac- 浓度越大, 电离度小 无机与分析技术 基础化学教研室 王雷清 共轭酸碱对的Ka和Kb关系 (三)共轭酸碱对HA-A?的Ka与Kb的关系 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系,可以根据酸碱质子理论推导出来。 某酸HA在水中的质子传递反应平衡式为: Ka= 其共轭碱A-在水中的质子传递反应平衡式为: HA + H2O A -+ H3O+ A- + H2O HA+OH- 将平衡常数相乘 令pK= -lgK,则有 pKa + pKb = pKw = 14 上式表明:(1)共轭酸碱对的Ka与Kb成反比 (2)酸愈弱,其共轭碱愈强;碱愈弱,其共轭酸愈强。 二、弱电解质的电离平衡 例7-1 已知25℃时,HAc的Ka=1.75×10-5,计算 Ac-的Kb,及pKb。 解:Ac-是HAc的共轭碱 根据公式Ka×Kb = Kw pKb =-lgKb=-lg5.71×10-10=9.24 二、弱电解质的电离平衡 例7-2 已知25℃时,NH3的Kb =1.76×10-5,求NH4+的Ka。 解:NH4+是NH3的共轭酸 根据公式Ka×Kb = Kw 二、弱电解质的电离平衡 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 山东中医药高等专科学校 Shandong College Of Traditional Chinese Medicine 1923年,荷兰化学家德拜(Debye)和他的助手休格尔(Hiicke1)提出了微观电解质溶液理论 * * * * * 无机与分析技术 基础化学教研室 王雷清 弱酸弱碱的解离平衡 无机与分析技术
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