化学分析技术 沉淀重量法的原理和主要操作过程 沉淀重量法的原理和主要操作过程课件3.ppt

* * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 §7重量分析结果的计算 1. 称量形式与被测组分形式一样 2. 称量形式与被测组分形式不一样 2. 称量形式与被测组分形式不一样 换算因数(Stoichiometric factor-F) 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 §8 沉淀滴定法 (Precipitation titrations) 8.1 概述 1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 1 银量法的基本原理 沉淀的溶解度必须很小，反应能定量进行。 反应速度快，不易形成过饱和溶液。 有确定终点的简单方法。 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： Ag+ + Cl- AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 银量法: X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp Ag+ + X- AgX↓ 银量法： 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。 银量法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 测定条件： 中性或弱碱性 指示剂：K2CrO4 标液：AgNO3 示例: Cl- 测定条件： 中性或弱碱性 指示剂：荧光黄 标液：AgNO3 示例: Cl- 测定条件：酸性 指示剂：铁铵矾 　　(NH4Fe(SO4)2) 标液：KSCN或 　　　NH4SCN 示例: Br-,I- , Cl- 1. 原理 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，AgNO3为标准溶液滴定Cl-． 2 铬酸钾指示剂法(Mohr法) Ag+ + X- AgX↓ 滴定反应： 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 Ag+ + Cl- AgCl↓ 指示原理: CrO42-+ Ag+ 　　 　 Ag2CrO4? Ksp= 2.0 ? 10-12 指示剂用量： 　sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.34×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =1.1×10-2 mol/L 实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L 指示剂：K2CrO4 例题 Ksp= 2.0 ? 10-12 CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后． 指示剂用量： K2CrO4 为什么先析出AgCl沉淀, 后析出Ag2CrO4沉淀？ Ksp= 1.8 ? 10-10 1.34 ×10-5 mol.L-1 7.9 ×10-5 mol.L-1 (1) 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2 NH3 + H+ ? NH4+ 2. 滴定条件 2H++CrO42- Cr2O72- (K=4.3×1014) 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 缺点：