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2. 水解效应:溶液的碱性越强(既 pH值越大),越有利于水解作用的进 行。因金属离子与溶液中OH-结合而使 配离子解离的作用。 [FeF6]3- ? Fe3++6F- + 3OH – Fe(OH) 3↓ 一般将溶液的酸度控制在一定范围内,以保证配离子的稳定性。 ? 9.3.2沉淀平衡的影响 当配离子的中心原子可与某种试剂(既沉淀剂)形成沉淀物时,则加入该沉淀剂,可使配离子解离,即配位平衡转化为沉淀平衡。 例如,向[Ag(NH3) 2] +配离子溶液中加入NaBr溶液,立即出现淡黄色AgBr沉淀。 [Ag(NH3) 2] + ? Ag + +2NH3 平衡 移动方向 + Br – AgBr↓ ? 反之,配体的配位能力愈强,沉淀的溶解度愈大,就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。 若再向溶液中加入Na2S2O3溶液,可 使AgBr沉淀溶解转变成[Ag(S2O3) 2]3-离 子。反应如下: AgBr ? Ag ++Br – 平衡 移动方向 + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- ? 例:在0.2 mol/L Na [Ag(CN)2]溶液中, CN-的浓度为2.0 mol/L,如果分别加入KI和Na2S固体使其浓度为0.1 mol/L(忽略体积的变化),是否会产生AgI和Ag2S沉淀? 9.3.3 与氧化还原平衡的关系 如在[FeCI4]-配离子溶液中,加入KI溶液,使配位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下: [FeCl4] – ? Fe 3 + +4Cl – 平衡 移动方向 + I – Fe2 + +1/2 I2 ? 配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向。 下列反应正向进行,即 2Fe3+ +2I–? 2Fe2+ +I2 若在溶液中加入F–离子,从而可使反应逆向 进行,即 Fe3+ +I–? Fe2+ +1/2I2 + 反应进行方向 6 F– [FeF6]3- ? 总结 配合物的性质 配合物的命名 配位平衡(稳定常数及应用) 影响配位平衡的因素(酸碱平衡、沉淀平衡和氧化还原反应) */31 谢 谢! * * * ——以广东轻工职业技术学院专业建设为例(2007-2010) 基 础 化 学 九、配位化合物 环境监测系 化学教研组 * 9.1 基本概念(Concept) 9.1 配合物的组成 内界、外界 内界: 是中心原子和配位体组成的配位单元 (inner spher) 如 [Cu(NH3)4]2+ 外界: 与配位单元相反电荷的自由离子如 SO42- (out spher) ①内外界之间为离子键,配合物可解离。 配位单元内部,中心原子和配体之间是配位键,相对稳定。 ②外界离子具有简单离子的性质。 ③有的配位单元是电中性的,如:[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]。 [Cu(NH3)4]SO4 配合物形成的原因 * 中心原子 位于配位单元中心的原子 条件: 好的中心原子 具有空的价电子轨道,接受配体的孤电子对。 常见形成体有过渡金属阳离子、中性原子、高氧化值的非金属 * 配体、配位原子 与中心原子通过配位键
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