高分子化学与物理 自由基与引发剂 自由基与引发剂.pptx

高分子化学与物理3.3 自由基与引发剂主讲教师：梁冬 广东职业技术学院CONTENTS 目录1自由基的结构及反应2引发剂的作用及种类01自由基的结构及反应一、自由基的结构及反应1. 自由基的产生自由基是的带单电子的电中性基团，具有很高的反应活性自由基聚合均裂A‥A2A·共价化合物在适当的条件下会发生共价键的断裂，断裂的方式会有两种——异裂和均裂。阳离子聚合异裂A‥BA+ + B-·A- + B+异裂A‥B阴离子聚合2. 自由基的种类① 原子自由基：②基团自由基：③离子自由基：3. 自由基的化学反应（1）自由基加成反应 ：．．．3. 自由基的化学反应（2）自由基偶合反应 ：（3）自由基歧化反应 ：..RRR+R+ RR3. 自由基的化学反应（4）自由基分解反应 ：（5）自由基转移反应 ：02引发剂的作用及种类引发剂的作用常用引发剂二、引发剂的作用及种类1. 引发剂的作用引发剂是一种光和热作用下易分解或通过自发反应生成自由基的物质；引发剂的分子结构上存在弱键，键的离解能100~170kJ/mol；引发剂与催化剂的相似之处：可以加快反应速度； 不同之处：引发剂残剂会存在于高聚物的端基上。2. 引发剂种类自由基引发剂大致可分为三大类：1)无机过氧化物引发剂热分解型2)有机过氧化物引发剂3)氧化还原型氧化还原体系：过氧化物+还原剂热分解型引发剂结构特征分子结构上具有弱键（键能100～170 KJ/mol），受热（常温～100 ℃）易分解产生自由基。偶氮键 过氧键 过硫键 氮氧键（1）过氧化物引发剂① 无机过氧化物代表物 :特点 :引发剂能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚合。无机过硫酸盐，如过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵（NH4)2S2O8。（1）过氧化物引发剂② 有机过氧化物特点 :代表物 :分解温度60~80℃，油溶性引发剂。过氧化二苯甲酰（dibenzoyl peroxide , BPO）（2）偶氮类引发剂代表物 :特点 :偶氮二异丁腈（azodiisobutyronitrile, AIBN）分解均匀，分解过程只形成一种自由基。稳定性好；产品易提纯，价格便宜。分解速度低，属低活性引发剂，有毒性。（3）氧化-还原引发体系① 水溶性氧化-还原引发体系 M2S2O8 H-O-O-H R-O-O-H氧化剂还原剂 Fe2+Cu+ NaHSO3 Na2S2O3HO-OH+Fe2+→OH.+HO-+Fe3+（3）氧化-还原引发体系② 油溶性氧化-还原引发体系氧化剂 氢过氧化物 过氧化二苯甲酰还原剂 叔胺 硫醇 有机金属化合物谢谢聆听主讲教师：梁冬 广东职业技术学院