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苯及其同系物的氧化和还原反应 氧化反应 苯环的氧化 侧链的氧化 不反应 顺丁烯二酸酐 不被氧化(因为无a-H) 产物均为苯甲酸 Birch还原对孤立双键无影响: 双键与苯环共轭时,环外双键受影响 先还原环外双键 苯环的还原 催化氢化: Birch还原 高压 注意双键的位置 周三再会 复旦大学环境科学与工程系 2013年10月14日 苯定位取代 取代基对苯环电子密度的影响 亲近相邻,置于眼下 Benzene (苯) 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity 一些常见取代基 孤电子对 —主观 客观 有电负性高的原子 作业 双取代基的定位 作业 苯亲电取代 —— 亲电取氢 感性认识苯 揭开“苯笨”的面纱 -207 kJ mol-1 -120 kJ mol-1 -230 kJ mol-1 休克尔的4n+2 一颗红心,两种准备 明媒“正”娶 苯笨需“明媒正娶” 苯笨骨子里有“烯”的基因 加成是本质,取代乃结果 苯笨需明媒“正(+)”娶 + + 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 氯甲基化反应(与Friedel-Crafts烷基化类似) 机理 醇的氯代(chapt. 9) 氯甲基 Gattermann-Koch反应 机理 与Friedel-Crafts酰基化类似 甲酰基 苯环上的亲电取代反应 } Gattermann-Koch反应 “加成” 过程, “取代”结果
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