对于基频峰来说.ppt

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斜分析 高录 0308107 °基本概念 红外光谱,通常是指有机物质在 4000~400m1红外线的照射下,选择 性的吸收其中某些频率后,用红外光 谱仪记录所形成的吸收谱带 白减米作品(钱只能与的一小安片 影响红外吸收峰的因素 红外吸收峰的位置 与分子振动能级跃迁间能关 红外吸收峰的数目 与分子振动自由度的关糸 红外吸收峰的强度 与分子偶极矩间的关糸 影啊红外吸收谱位移的因素 诱导效应与头轭效应 键应力效应(张力效应 空间效应 健效应 振动的偶合与费米共振 物态变化的影响 愴剂的影响 红C管 当用一束具有连续波长的红外光照射物质时,该物 质的分子就会吸收一定波长的红外光的光能,并转化为 分子的振动能量和转动能量。以波长或波数横坐标,以 百分透过率或吸收率为纵坐标,记录其吸收曲线,即得 到该物质的红外吸收光谱 红外谱带的三个重要特征 丰谱带位置 指某一基团存在的最有用的特征 斗谱带的形状 从谱带的形状也可以获得有关基因的一些 信息 谱带的相对强度 把光谱中一条谱带的强度和为一条相比 可以得出一个定量的概念,同射也可以指 示某特殊基团或元素的存在。 Q振动自由度与峰数: 分子的振动自由度(基本振动数) =分子自由度(3N)平动自由度(3)转动自由度 Q但事实上,峰数往往要小于基本振动数 口分子在振动中分子偶极矩发生变化,产生 互个庸定险奎被与红外辐射发生相 日频率完全相同的振动彼此发生简并 口_强宽峰往往要覆盖与他向邻近的弱窄的 吸收峰 口吸收峰有时落在红外区以外 口吸收强度太弱,反映不出来 峰强度的表示方法:用摩尔吸收系数表示 决定峰强度的因素:震动过程中偶极矩的变化,能 级跃迁的几率 对于倍频峰来说,跃迁几率很低,结果峰强反 而很弱。 对于基频峰来说,主要决定于振动过程中偶极矩 的变化,而偶极矩与以下几个因素有关 原子的电负性 2化学键的振动形式 3分子的对称性 4基频峰,倍频峰和组频峰 5氢键的形成 6与偶极矩大的基团共轭 ●诱导效应: H3C 1725cm 1780cm 1872cm 共轭效应:类似1,3-丁二烯的化合物中 共轭体系的所有碳原子处在同一平面内, 因而所形成的分子轨道包含所有的碳原子, 电子离域,使碳碳单键有了一定程度的双 键的性质,原来的双键性质有所降低增加 了稳定性。 振动的偶合与费米共振 如果一个分子的两个基 团位置很靠近,它们的振动 频率几乎相同,并且有对称 性,其相应的特征吸峰常发 生分裂,使谱带在一分为二,原谱带位置的高频和 低频的一侧各处现一条谱带 当分子中的一个基团振动的倍频和合频与另一 个基团的振动频率相近,并具有相同的对称性时, 也能产生共振使谱带分裂,并使强度很弱的倍频或 合频谱带异常的增强这种现象就是费米共振

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