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第三节 水溶液中的质子转移平衡一、水的质子自递反应和水溶液的酸碱性(一)水的质子自递反应H+H2O + H2O OH? + H3O+KΘ=([H3O+]/cΘ)?([OH-]/cΘ)Kw=[H3O+][OH-]Kw:称为水的离子积常数,简称水的离子积第三节 水溶液中的质子转移平衡(一)水的质子自递反应不同温度下水的离子积常数T(K)KwT(k)kw2731.03×10-153031.89×10-142833.60×10-153133.80×10-142917.40×10-153235.60×10-142938.60×10-153331.26×10-132951.00×10-143533.40×10-132981.27×10-143737.40×10-13第三节 水溶液中的质子转移平衡(一)水的质子自递反应Kw=[H3O+][OH-]295K的纯水中,Kw=1.00×10-14, [H3O+]=[OH-]=1×10-7mol/L在任何水溶液中H3O+和OH?都同时存在!Kw在一定温度下是定值!第三节 水溶液中的质子转移平衡(二)水溶液的酸碱性[H3O+],[OH-]比较小的溶液,常用pH和pOH表示酸碱性:?pOH=-pH = -?常用的pH和pOH范围为 0-14pH + pOH = 14同一溶液的pH和pOH:第三节 水溶液中的质子转移平衡(二)水溶液的酸碱性常温下,水溶液的酸碱性与[H3O+],[OH-]及pH的关系:pH=7[H3O+] =1×10?7mol/L = [OH?] 中性溶液pH7[H3O+]>1×10?7mol/L > [OH?] 酸性溶液pH7碱性溶液[H3O+]<1×10?7mol/L < [OH?] [H3O+] 越大,酸性越强,碱性越弱 [OH?] 越大,碱性越强,酸性越弱pH[H3O+]0 1001 10 ̄12 10 ̄23 10 ̄34 10 ̄45 10 ̄5 6 10 ̄67 10 ̄7中性溶液8 10 ̄89 10 ̄910 10 ̄1011 10 ̄1112 10 ̄1213 10 ̄1314 10 ̄14(二)水溶液的酸碱性溶液的pH值酸性增强碱性增强第三节 水溶液中的质子转移平衡二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离1、解离平衡和平衡常数HA + H2O A? + H3O+?Ka=?KΘ=Ka:称为弱酸的解离平衡常数,简称酸常数二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离1、解离平衡和平衡常数A? + H2O HA+ OH-?Kb=?KΘ=Kb:称为弱碱的解离平衡常数,简称碱常数二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡 (1) Ka(Kb)表示弱酸(弱碱)在水溶液中的解离程度 Ka(Kb) 越大,解离程度越大,酸(或碱)越强 (2) Ka(或Kb)取决于电解质本身的性质,与温度、 溶剂有关,与电解质的浓度无关。 如:298K水溶液中HAc Ka =1.76×10 ̄5 HCN Ka=4.93×10 ̄10二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离2、解离度(α)定义:一定温度,解离平衡时,已解离分子数 与解离前电解质分子总数的比率α= ?二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离2、解离度(α)α 表示弱电解质在水溶液中的解离程度α 与电解质的本性、溶剂、温度及溶液浓度有关如:298K水溶液中 , 0.1 mol/L CH3COOH α = 1.33%?二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离3、共轭酸碱对Ka和Kb的关系Ka=?A? + H2O HA+ OH-HA + H2O A? + H3O+?Kb=?Ka×Kb =× =[H3O+][OH-] Ka×Kb =Kw二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(一)一元弱酸弱碱溶液的解离3、共轭酸碱对Ka和Kb的关系例题: 已知298K时HCN的Ka 4.93×10?10,计算CN?的 Kb 。 CN?是 HCN 的共轭碱解:二、水溶液中弱酸弱碱的解离平衡(二)多元弱酸(碱)的解离298k,磷酸水溶液中,各级解离常数如下:H3PO4 +H2O H3O+ + H2PO4? Ka1=7.52×10?3H2PO4? +H2O H3O+ + HPO42? Ka2=6.23×10?8HPO42? +H2O H3O+ + PO43? Ka3=2.2×10?13多元弱酸酸性取决于Ka1,Ka1越大,多元酸酸性越强多
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