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封 面
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作者:Pan?Hongliang
仅供个人学习
第一章?总论
1.1?设计的依据和目的
本次设计主要针对钢材酸洗工段的酸洗废水的处理及回用提供
工艺设计,该工艺实现“零”排放,主要参照吉林中国一汽富奥标准
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件公司酸洗废水车间工艺流程,根据设计任务书的水质水量,选择合
适的工艺流程.
处理任务酸洗废水量为?20?吨,且含有大量的硫酸亚铁.以往通过
加入碱性药剂进行中和处理的方法,不仅造成了大量的酸碱物料的浪
费,同时在中和过程中产生的大量亚铁沉淀物给后处理工作造成了很
大的困难.
因此结合以往同类硫酸废液的治理经验,提出了采取冷却结晶工
艺分别回收硫酸及水和硫酸亚铁的综合治理改造方案?.根据硫酸亚铁
的溶解度特性,以及酸洗工序的工艺特点,因此将在酸洗温度?(65℃
左右)条件下接近硫酸亚铁饱和状态的硫酸废液进行加酸冷冻结晶,
使其达到过饱和条件而结晶析出,从而实现废硫酸母液的回收利用及
副产硫酸亚铁水合沉淀物.
1.2?处理废水的技术指标
1.2.1?设计的主要条件及技术参数:
表?1?废水水质:
指标
进水
出水
硫酸含量
硫酸亚铁含量
≤10%
≥25%
20-40%
5-8%
水量 20?吨
20?吨
1.3?酸洗废水的来源
钢厂的酸洗工序是将钢材侵入质量分数为?20%左右的硫酸洗槽
中进行酸洗?.随着酸洗的进行,硫酸浓度逐渐降低,硫酸亚铁浓度不
断增高,当溶液中硫酸的质量分数降至?6%——8%,生成的硫酸亚铁
质量浓度超过?200——250g/l?时,酸洗速率下降,必须更换酸洗液,
排放酸洗废液?.酸洗好的钢材必须用清水进行冲洗以去除表面的酸性
物质,又造成了废酸水的外排?.另外也可用盐酸代替硫酸,形成盐酸
废水.
第二章?工艺方法论证
2.1?硫酸酸洗废水的方法
(1)提高废酸浓度,在低温或高温下使硫酸亚铁从废液中析出,回收
的硫酸再用于酸洗.低温分离有浓缩冷冻、蒸汽喷射真空结晶(简称蒸
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喷真空结晶).产品为?FeSO?.7H?O?和再生酸.
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(2)?某一物质于废液内,在一定的条件下使之与游离酸反应生成其他
有用的物质后予以回收.如加入铁屑使之全部生成硫酸亚铁的铁屑法、
加铁屑和苛性钠处理的氧化铁红法、加氨处理的氧化铁红——硫酸铵
法(HA?法)等.
(2)废液中硫酸亚铁重新变为硫酸和氧化铁?(或纯铁),以回收全部硫
酸如用扩散渗析法——电解法、氯化氢置换法(鲁兹钠法)等.
酸洗过程中,在钢件表面的氧化铁得到去除的同时,也使大量单
质铁与硫酸反应而进入酸洗液中,这是酸洗液硫酸消耗的主要因素?.
当酸洗液硫酸浓度降低到?10%左右时,酸洗速度就会影响到生产进度,
从而需要重新调整酸洗液硫酸浓度或全部进行置换.
对于酸洗硫酸废液的处理,国内一般传统工艺一是采用焚烧法回
收硫酸和氧化铁,但由于耗能较高、设备腐蚀严重等问题,以被废弃;
二是采用石灰中和法进行中和处理,但由于产生大量的泥渣给后续处
理造成了较大的困难(采用碳酸那种和也同样要产生大量的碳酸铁沉
淀),而且,中和处理法本身也造成了资源的浪费.
2.2?工艺基本原理
根据硫酸亚铁的溶解度特性,以及酸洗工序的工艺特点,我们处
理含硫酸小于?10%的废液,因此将在酸洗温度(65℃左右)条件下接近
硫酸亚铁饱和状态的硫酸废液进行加酸冷冻结晶,加酸是使酸度增加
的同时硫酸亚铁的溶解度减小;此过程在沉降池中完成,并且同时实
现自然冷却,使温度接近硫酸亚铁析出所需的临界温度,因为在酸度
一定的条件下,温度越低,硫酸亚铁的溶解度越小,所以要继续降低
废液温度,此过程在结晶罐里完成,用冷冻盐水冷却将废液温度降低
至?0?度左右,使其达到过饱和条件,硫酸亚铁结晶析出,从而实现废
硫酸母液的回收利用及副产硫酸亚铁水合沉淀物.
比较于其他的回收利用方法,加酸冷冻结晶法集浓缩冷冻法和蒸
喷真空结晶法的优点于一身,它的主要优点是无需蒸发浓缩,减少蒸
气耗能这一项,操作简便,但需要冷冻设备,劳动强度大.
2.3?处理工艺可行性分析
于不同温度、H?SO?浓度条件下?FeSO
于不同温度、H?SO?浓度条件下?FeSO???的溶解度(质量分数).见图?1[5]
在处理过程中通过加酸的方式,使得酸洗废水中的?SO?2?+?浓度升
4
高,使?FeSO?的溶解平衡向着结晶析出的方向移动,从而使?Fe2?+以结晶
4
的形式析出,达到综合利用的目的;析出?FeSO4?后的酸液经过处理后
可回用于钢材的酸洗工艺?,间接减少了新酸的消耗?.其工艺原理是基
2 4 4
通过理论计算得出,将原废水硫酸浓度调到?25%时
2.4?工艺流程
硫酸 冷冻机
酸洗槽 冷却沉降池 结晶
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