N-烃基咔唑和反式二.pptx

N-烃基咔唑和反式二苯乙烯氧化偶联共聚物合成、表征及荧光性的研究; 背景; 摘要 ; 研究流程图; 准备; ;共聚物制备实验安排： ;溶解度的测定：; 实验结果： N-烃基咔唑和反式二苯乙烯是两种很好的共聚单体，前者无法自我聚合，后者只产生较差的均聚物，然而，两种单体却得到了50%的产率，固有粘度在30 ℃下测定，聚合物1固有粘度为0.33dl/g，聚合物2的固粘为0.54dl/g。; 分析方法; 红外光谱法 ;; 光谱显示在1450cm-1和1350cm-1处饱和振动，在1600cm-1和1500cm-1处不饱和波段的舒展，在1230cm-1和1350cm-1有键的伸缩振动，光谱不仅显示单取代苯环的多峰在1700cm-1和1920cm-1处，还可说明在苯环上1,4二取代在830cm-1处有特征吸收，说明了苯乙烯基上的偶合，在980cm-1处的微弱但尖锐的波段，对于反式乙炔基的平面弯曲模式，两种均聚物都有。1,2,4三取代的芳环在880cm-1和800cm-1有特征吸收，表明偶合发生在咔唑的3和6位置。; 核磁共振法;Figure 2. 1H NMR spectrum of copolymer 1 in DMSO.; 聚合物在DMSO中核磁共振谱图如下所示，可知乙基质子信号在高场，而芳香质子在7～8.5ppm的低场。该区7～7.76ppm和6～8.5ppm的信号分别为苯乙烯和咔唑基团，综合面积计算咔唑和二苯乙烯单体的比例接近1:1.;; 热重分析 ; 紫外分析; 如图是于氯仿中所测得紫外-可见光吸收光谱，可知共聚物1分别在248、300、350nm处有吸收峰，共聚物2分别在250、302、350nm处有吸收峰。显然这两种聚合物有非常相似的吸收峰，由于聚合物的分子量比较大，有小量的红移。而二苯乙烯单体转变时e-e*在300nm处有波带， N-羟基咔唑单体转变时n-ó*， e-e* 和n-e*分别在240,270和300nm有吸收波带。因此，350nm处的吸收峰是长链的共轭及低能转化共同作用而得。; 荧光光谱;荧光与结构的关系： ①跃迁类：绝大多数都含芳环或杂环； ②共轭效应：增加体系共轭度，荧光效率增大，并向长波移动； ③刚性平面结构：荧光效率高的物质，其分子结构多为平面结构，且有一定的刚性； ④取代基效应：一般给电子基因产生了共轭所以可增强荧光，使波长红移。;; ; 由图可知改变共聚物2的配料比，三种比例下却有都436nm处的最大发射波长，有类似的共轭长度和窄波段。 共聚物的荧光只表现在主链上，刚性的分子链减少了分子间与分子内的作用力，因此形成狭窄的发射峰。; 总结; References and Notes; 谢 谢！