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第二章 自由基聚合;讨 论 ;自由基聚合的引发主要是引发剂引发。
引发剂:容易分解成自由基并引发单体进行聚合的化合物。
引发剂按反应方式分为热分解型和氧化还原型。
热分解型引发剂主要有偶氮类和过氧类。过氧类引发剂又分为有机过氧类和无机过氧类。
;1.偶氮类引发剂 偶氮二异丁腈(AIBN azodiisobutyronitrile azobisisobutyronitrile) 油溶性
分解温度:45 ~65℃
优点:⑴只形成一种自由基,无诱导分解
⑵常温稳定,贮存安全。80℃以上??烈分解
⑶可作为发泡剂(放出氮气)
;2.过氧类引发剂 有机过氧类和无机过氧类
⑴有机过氧类引发剂:油溶性 过氧化二酰;氢过氧化物;过氧化二碳酸酯等
过氧化二苯甲酰(BPO dibenzoyl peroxide) 分解温度:60~80℃
BPO的分解分两步:第一步分解成苯甲酰氧自由基,第二步分解成苯基自由基,并放出CO2。
;2.过氧类引发剂 有机过氧类和无机过氧类两类。
⑵无机过氧类引发剂:
过硫酸盐,水溶性 过硫酸钾 (K2S2O8)
过硫酸铵 [(NH4)2S2O8]
分解温度:60~80℃;3.氧化还原引发体系 水溶性和油溶性两类。
通过电子的得失形成自由基,反应温度低,反应快。
⑵油溶性氧化还原引发体系 过氧化二苯甲酰(BPO)—N, N-二甲基苯胺(DMA N,N-dimethyl aniline)。
;3.氧化还原引发体系
⑵水溶性氧化还原引发体系 过氧化氢-Fe2+
过硫酸盐- Fe2+
;看书 回答问题;化学反应速率就是化学反应进行的快慢程度,用单位时间内反应物或生成物的物质的量来表示。
在容积不变的反应容器中,通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
单位mol/(L?s);零级反应 反应速度与反应物浓度无关
一级反应 反应速度与反应物浓度成一次方关系
二级反应 反应速度与反应物浓度二次方关系
基元反应适用质量作用定律,其级数与反应分子数一致
引发剂分解为一级反应 反应速度系数(常数)kd 单位s-1
增长、双基终止为二级反应 反应速度系数(常数)kp kt 单位L/(mol?s)
;引发剂分解为一级反应 反应速度系数(常数)kd 单位s-1
;引发反应分两步;诱导分解与笼蔽效应;小 结 ;课件制作:刘琼琼
丛后罗
靳 玲
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