K101 分析化学 W4202氧化还原滴定终点的确定 KJ13 氧化还原指示剂-(3).ppt

常用氧化还原指示剂的电极电位及阳色变化列于表6.2 指示剂 ([H+]=1mol/L) 颜色 指示剂溶液 氧化态 还原态 亚甲基蓝 0.53 蓝绿 无色 0.05%水溶液 二苯胺 0.76 紫 无色 0.1%浓硫酸溶液 二苯胺磺酸钠 0.84 紫红 无色 0.05%水溶液 羊毛罂红Ａ 1.00 橙红 黄绿 0.1%水溶液 磷二氮菲亚铁 1.06 浅蓝 红 0.025mol/L水溶液 邻苯胺基苯甲酸 1.08 紫红 无色 0.1%碳酸钠溶液 硝基邻二氮菲亚铁 1.25 浅蓝 紫红 0.025mol/L水溶液 表6.2 几种常用氧化还原指示剂 返回 选择氧化还原指示剂时应是指实际的变色点位在滴定的电位突跃范围内，且应尽量使指示剂变色电位与计量点电位一致或接近。 （2）氧化还原指示剂的选择 例如：在酸性溶液下，用Ce4+滴定Fe3+时，滴定曲线的突跃范围，为 0.86~1.26V，计量点电位 =1.6V,所以最好选用邻二氮菲亚（ 1.06V）或邻苯氨基苯甲酸（ 1.08）为指示剂，其滴定误差小于0.1%，如果选用二苯胺磺酸钠（ 0.84V）为指示剂，其滴定误差大于0.1%，在滴定至终点时，所选用的这些指示剂均有明显的颜色变化。应该指出，如果滴定剂或被滴定物质有色时，滴定观察到的是与指示剂的混合色，这就要求在计量点前后，所选用的指示剂仍有明显颜色变化。 返回 （3）常用的两种指示剂 (1)邻二氮菲亚铁，又叫试亚铁灵或邻菲啰啉亚铁离子。其分子式为Fe(C12H8N3)32+,可用Fe(phen)32+ 表示（phen代表邻二氮菲）。它由邻二氮菲与亚铁离子生成络合离子Fe(phen)32+，该络合物常被用作氧化还原指示剂，其氧化态为浅蓝色，还原态为红色，颜色变化明显，反应过程如下： 由于这种指示剂的条件电极电位较高（ 1.06V），特别适用于滴定剂为强氧化剂时的滴定。经常用于强氧化剂滴定Fe2+的含量，终点有红色变为浅蓝色。相反，用K2Cr2O7发法滴定水中化学需氧量COD时，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液返滴定剩余的K2Cr2O7时，如以邻二氮菲亚铁为指示剂，滴定至终点时溶液由浅蓝色变为红色。 邻二氮菲亚铁离子还常做显色剂，测定水中Fe2+含量以及铜合金、纯锌和锌合金中的铁。 邻二氮菲亚铁一般配成0.025mol/L水溶液，按化学剂量称取邻二氮菲溶于0.025mol/LFeSO4溶液中即可，可稳定一年以上。 (2)二苯胺磺酸钠，其分子式为C12H10O3NSNa，白色片状晶体，易溶于水，也是常用的氧化还原指示剂之一。在酸性溶液中（[H+]=0.1mol/L），条件电极电位0.84V，其氧化态为紫色，还原态为无色。反应过程如下： (二苯胺联苯胺磺酸 无色) （二苯联苯胺磺酸紫 紫红色 ) 可见，在酸性溶液中，二苯胺磺酸首先被强氧化剂氧化为无色的二苯胺联苯胺磺酸，再进一步氧化为紫红色的二苯联苯胺磺酸紫。 该指示剂用于K2Cr2O7滴定Fe2+的含量，滴定至终点时溶液由无色变为紫红色。相反，用Fe2+标准溶液滴定Cr2O72-、Ce4+、VO3－等氧化剂时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，则滴定至终点时溶液由紫红色变为无色。 * * 6.5氧化还原指示剂 在氧化还原滴定中，能够只是在计量点附近颜色变化的物质称为氧化还原指示剂。根据指示剂的性质可以分为以下几类。 6.5.1自身指示剂 6.5.2专属指示剂 6.5.3氧化还原指示剂 6.5.1自身指示剂 例如：在KMnO4法中，用MnO4-在酸性中滴定无色或浅色还原性物质时，计量点之前，滴入的MnO4-全部被还原为无色的Mn2+，整个溶液仍保持无色或浅色。达到计量点时，水中的还原性物质已被全部氧化，在过量一滴MnO4-（２×10-6mol/L的MnO4-），溶液立即由无色或浅色变为稳定的浅红色，指示剂已达滴定终点，KMnO4就是自身指示剂。 自身指示剂：利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示滴定终点到达，这种滴定剂或额比滴定物质起着指示剂的作用，因此叫自身指示剂。 专属指示剂：专属指示剂本身并没有氧化还原性质，但它能和滴定体系中的氧化态或还原态物质结合产生特殊颜色，常用于碘量法中作专属指示剂。 Fe3+滴定Sn2+ 像用硫代硫酸钠Na2S2O3滴定碘I2时，在计量点前，他与溶液中的碘结合，生成深蓝色的化合物，溶液中碘的浓度为5×10-6mol/L时，既能看到蓝色，反应极灵敏。达到计量点时，溶液中的I2全部被还原为I-，溶液的深蓝色立即消失，指示滴定终点。 返回 又如：在酸性溶液中用Fe3+滴