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化学二轮复习 多重平衡
将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)?NH3(g)+HI(g);
②2HI(g)?H2(g)+I2(g)达到平衡时,c(H2)=0.5mol?L﹣1,c(HI)=4mol?L﹣1,则此温度下反应①的平衡常数为( )
A.9 B.16 C.20 D.25
2.在25 ℃时,将a mol·L-1的KCN(pH7)溶液与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合,反应平衡时,测得溶液pH=7,用含a的代数式表示HCN的电离常数Ka= 。
3.密闭钢制容器中,NH4I固体在一定条件下首先发生分解反应,该过程存在两个平衡:
①NH4I(s)?NH3(g)+HI(g),②2HI(g)?H2(g)+I2(g),反应均达平衡时它们的压力平衡常数分别为K1与K2
(1)当反应②进行时,恒容密闭体系中的变化情况是pHI ,p总 (填“不变”、“增大”或“减小”);
(2)平衡时,若p(NH3)=d,p(H2)=f,则p(HI)= ;
(3)用K1、K2表示NH3的平衡分压:p(NH3)= 。
4.(2019·太原模拟)乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氢具有重要意义:
热裂解反应CH3COOH(g)====2CO(g)+2H2(g) ΔH=+213.7 kJ·mol-1
脱酸基反应CH3COOH(g)====CH4(g)+CO2(g) ΔH=-33.5 kJ·mol-1
(1)请写出CO与H2甲烷化的热化学方程式________。?
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为________(填“较大”或“常压”)。其中温度与气体产率的关系如图:?
①约650 ℃之前,脱酸基反应活化能低速率快,故氢气产率低于甲烷;650 ℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反应速率加快,同时_______。?
②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请用化学方程式表示:______________。
?(3)若利用合适的催化剂控制其他的副反应,温度为T K时达到平衡,总压强为p kPa,热裂解反应消耗乙酸20%,
脱酸基反应消耗乙酸60%,乙酸体积分数为________(计算结果保留1位小数);脱酸基反应的平衡常数Kp为________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。?
1.解:反应①的平衡常数k=c(NH3)?c(HI),NH4I分解生成的HI为平衡时HI与分解的HI之和,即为NH4I分解生成的NH3,由反应②可知分解的c(HI)为平衡时c(H2)的2倍,求出为NH4I分解生成的NH3,代入反应①的平衡常数k=c(NH3)?c(HI)计算.
平衡时c(HI)=4mol?L﹣1,HI分解生成的H2的浓度为0.5mol?L﹣1.
NH4I分解生成的HI的浓度为4mol?L﹣1+2×0.5mol?L﹣1=5mol?L﹣1,所以NH4I分解生成的NH3的浓度为5mol?L﹣1,
所以反应①的平衡常数k=c(NH3)?c(HI)=5mol?L﹣1×4mol?L﹣1=20mol2?L﹣2.
故选C.
2答案:首先写出Ka=c(CN-)·c(H+)c(HCN),混合溶液pH=7可知c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol·L-1,依据电荷守恒c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CN-)可知c(K+)=c(Cl-)+c(CN-),c(K+)=a2mol·L-1、c(Cl-)=0.005mol·L-1,所以c(CN-)=(a2-0.005)mol·L-1;依据物料守恒c(HCN)=a2mol·L-1-c(CN-)=[a2-(a2
3.设平衡时的分压为x,的分压为y,依题意有:
NH4I(s)?NH3(g)+HI(g) 2HI(g)?H2(g)+I2(g)
平衡分压: x x-2y x-2y y y
因此:K1=x(x-2y) ①
K2=eq \f(y2,(x-2y)2) ②
又②式得:eq \f(y,(x-2y)) = eq \r(K2), 即x-2y = eq \f(y,eq \r(K2)) eq \o\ac(○,3)
将 eq \o\ac(○,3)代入①式得:eq \f(xy,eq \r(K2)) = K1 得y= eq \f(K1eq \r(K2),x) eq \o\ac(○,4)
将 eq \o\ac(○,4)代入①式得:K1 =x2 - 2K1eq \r(K2) 得x = eq \r
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