现代分析技术与应用：第四节 各类有机化合物质谱规律.ppt

酮 强分子离子峰 α裂解 43系列 羧酸 α裂解 M-17,M-45, 45 酯 M+ ?较强 α裂解 M-R,M-OR, 31系列（55，69）----氧系列RCH2O， 43系列 (41系列) β裂解 醛：43系列 二次断裂重排 酰胺30,44,58, 长链特征：烷基链端裂解羧酸：(CH2)nCOOH n=2(73),6(129),10(185),14(241)分子离子峰弱 酯：同上 芳环上有取代基时碎片系列 与化合物有关的特征碎片离子系列 R 43+14n CH2C=O 43+14n， 58+14n（重排） 胺CH2=NH2 30+14n 醇CH2=OH（R） 31+14n 烯CH2CH=CH2 41+14n, 42+14n CH2=SH 47+14n 酰胺NH2—C=O 44+14n，59+14n（重排） 醛 -1, 29，44+14n （重排CH2=CHOH ） 酸 45, 60+14n （重排） 酯 74+14n （重排） 芳环： 77，51，39 环烷烃：不做要求 P328，4 一种排列组合的思维方式 P328。5.1 丁酸甲酯 ，M：102,解释m/z: 43、59、71、74碎片的裂解机制。 P328.5.1 P328.5.3 庚酮-4 114 43 71 86 114 P328.5.4 30 58 86 P3285.2 同位素峰 M+1/M=1.1*8=8.8 M+1/M=10*1.1=11 P328.6 答：至少3种，丰度最大m/z:71 P328.7 没有-18，31，排除醇 没有41，排除烯， 43碎片表明为酮 不饱和度为5，m/z,77,51表明化合物含1取代芳环，m/z,105，表明羰基连在芳环上 M=120 77 51 43 105 P329.8，8 推导结构 P329.8，9 推导结构 M+=136 105 77 51 31 P329.9 P329.10 书写顺序：质谱分子量→分子式→不饱和度→片段→连接→归属 解：质谱给出分子离子m/z为130，为偶数，表明该化合物分子中不含氮元素，因分子式为C6H10O3,可计算化合物的不饱和度为 （14-10）/2=2. UV谱在245nm的弱吸收给出羰基化合物的特征， IR谱给出1735，1715cm-1有强吸收，可进一步证实分子中存在羰基，又因IR谱1250cm-1有信号，1H NMR在δ4.11出有质子共振信号，可推出分子中存在酯基。 根据1H NMR δ2.20，可推出如下结构片段： 根据1H NMR δ4.11的2个质子4重峰和δ1.20的3个质子3重峰，可推出分子中有乙酯基结构片段： 这两个片段的质量之和为116，与分子离子质量之差为14，又因1H NMR δ3.34的2个质子单峰为1亚甲基，因受2个羰基吸电子诱导效应影响，化学位移移向低场，故可推出化合物结构为 第四节各类有机化合物质谱规律 内容简介： 骨架裂解特征 官能团裂解特征 有机质谱中分子离子的电离位置 分子中电子电离的难度：n共轭π σ 有定向裂解中心的裂解位置 有机质谱基本裂解方式强弱顺序 苄基裂解 α-裂解 麦氏重排，RDA,C-X重排 烯丙基裂解 次级定向裂解 关注： 分子离子的相对丰度 基峰 整体的奇偶性 丢失的特征小分子碎片 低质量区碎片系列 寻找奇电子离子——重排离子 按骨架分 环烃 芳烃 链烃 烯烃：41系列 直链烷烃裂解规律 谱图特征 M, M-15，M-29, 强峰：43 C3H7, 57 C4H9, 71 C5H11 每组峰群的特点：CnH2n+1, CnH2n, CnH2n-1 特征峰间距：? m =14 n-hexadecane 226 43 57 71 85 n-十六烷 支链烷烃裂解规律 M-15(CH3) M-R1,M-R2,M-R3 直链烯烃:裂解规律 麦氏重排 分子离子峰强度增加 M-41,M-27, 42, 27, 41系列，43系列，42重排峰(奇电子离子）, ? m=14 芳烃裂解规律 β裂解 α裂解 芳环的