现代分析技术与应用：第十七章 气相色谱法.ppt

外标法 External standardization 定量分析 优点 无需校正因子及内标物，便于日常质量控制分析 缺点 进样准确性及操作条件稳定性要求高 系统适用性试验 重复性连续五次相对标准偏差不大于2% 对内标物的要求： 样品中不存在的物质 与被测组分完全分离，但保留时间接近； 多种组分同时定量时，内标峰处于被测组分峰之间 纯度高 内标法(Internal standard method) 内标法适用范围： 进样量少不易控制体积。 对试样总体出峰情况无严格要求，各组分相对独立 定量分析 内标法(Internal standard method) 内标校正因子法 内标校正曲线法 内标对比法 标准加入法(Standard addition method) 定量分析 内标法(Internal standard method) 内标校正因子法 质量为m的样品中加入质量为ms的内标物，GC分析后根据下式计算： 需已知校正因子 消除了操作条件等引起的误差，准确度高 进样量准确度要求低 定量分析 内标法(Internal standard method) （2）内标校正曲线法 定量分析 配制不同浓度的对照液 加入相同量的内标物 GC测得Ai和As Ai/As对对照溶液浓度作图 待测试样+内标物Ai/As 溶液配置的准确度！ （3）内标对比法 校正曲线的截距近似为零，y=kb （对照品+内标物）溶液；（待测试样+内标物）溶液 GC测得Ai和As 内标法(Internal standard method) 定量分析 4.标准加入法(Standard addition method) 在供试液中加入一定量待测组分i的对照品（△mi ），测定增加对照品后组分i峰面积的增量（△Ai ），按下式计算组分i的含量。 为消除进样误差，可在供试品色谱图中选择一个参比峰（r），以Ai/Ar代替Ai，则： 定量分析 内标法(Internal standard method) 定量分析 气相色谱法 气相色谱法的特点 气液色谱法固定液的选择原则 气相色谱的组成 检测器的分类及使用范围 气相色谱分离条件 定性及定量分析 * * 第四节 色谱条件选择 塔板理论：固定长度，塔板高度越小，塔板数越多，分离效果越好 速率理论： 塔板高度 涡流扩散项 纵向扩散项 传质阻抗项 H = A + B/u + Cu 影响H 的动力学因数 涡流扩散： 柱填充不均匀使同一个组分分子经过不同的长度途径流出色谱柱 气相色谱中： 填充柱气相色谱：60-80目或80-100目 空心毛细管柱：无 色谱条件选择 气相色谱速率理论 A=2?dp 浓度梯度的存在造成的区带展开 纵向扩散（longitudinal diffusion，分子扩散， B/u) B=2?Dm 色谱条件选择 气相色谱速率理论 B: D, 组分性质，载气种类，柱温，柱压 u：载气平均线速度 提高柱效： 较低的柱温，较高的载气流速 u低时，用相对分子质量大的氮气 u高时用氦气或氢气 传质阻抗(mass transfer resistance) ：影响传质过程的阻力。组分分子与固定相或流动相分子间相互作用的结果 气相传质阻抗和液相传质阻抗 组分——气液面——固定液——分配平衡——气液面 影响因素：固定相液膜厚度、载气流速 色谱条件选择 气相色谱速率理论 总结： 载体颗粒度 色谱柱填充均匀度 载气种类和流速 固定液液膜厚度 柱温 色谱条件选择 气相色谱速率理论 互相制约，综合考虑，不断尝试 色谱条件选择 分离方程式： 实验条件的选择 色谱分离的前提：R≥1.5 影响塔板高度的速率理论： 固定液、柱温、载气 柱效n, 分离因子α=k2/k1， 保留因子k 固定相选择 见第二节. 2. 载气 低线速时，用N2 高线速时，用H2或 He 用TCD时，使用H2或 He可提高灵敏度 色谱条件选择 实验条件的选择 3.柱温：影响分离的最重要条件。 柱温降低，分离度提高，但峰宽增加，分析时间加长。 选择原则： 良好分离，时间适宜，峰形对称,尽量用低柱温。 色谱条件选择 实验条件的选择 恒温: 分析过程中柱温保持不变 程序升温(temperature programming): 在一个分析周期中，柱温按照一定程序改变 该法适用于复杂组分（如宽沸程样品、极性差异大的样品）分析,有利于性质差异大的组分达到合适的分离度。 色谱条件选择 实验条件的选择 最初温度：50°，运行三分钟后，以每分钟15°的速度升温，升到260后保持20分钟。 色谱条件选择 最初温度：50°，运