现代分析技术与应用：第十九章 气相色谱法.ppt

2、 按极性分类 固定液的极性：含有不同集团的固定液与组分中的基团相互作用力大小 相对极性: P 0-10，+1；21-40, +2;……..; 81-100, +5。P值越大，极性越强。 气液色谱 固定液分类： 组分性质 固定液性质 作用力 分离顺序 非极性组分 非极性固定液 色散力 沸点从低到高 极性组分 极性固定液 偶极作用 极性从小到大 极性与非极性混合组分 极性固定液 非极性组极性小极性大 氢键型组分 聚二醇类固定液 氢键 形成氢键能力大小 复杂组分混合物 混合固定液 固定液的选择 选择固定液时，要重点关注被分离组分间的主要差异是什么，据此选择合适的固定液。 例：不同固定液对分离的影响 1 4 3 2 text 钝化方法： 酸洗（AW） 碱洗 (BW) 硅烷化 (DMCS, HMDS) 比表面积大 化学惰性 热稳定性好 有一定机械强度 基本要求： 硅藻土（白色载体 红色载体） 非硅藻土类 (玻璃微球，特氟龙) 类型： 减弱载体表面吸附活性 (二) 载体 吸附剂: 石墨化炭黑，硅胶，氧化铝，用于分析低分子量醇、烷烃和醛酮 分子筛: 用于分析 H2,O2, CO, N2, CO2, CH4等 高分子多孔微球（GDX）: 药物分析中常用于分析乙醇、有机化合物中微量水分。 例：废气成分检测 固定相：5A 分子筛; TCD检测器 二、气-固色谱固定相 三、载气（Carrier gas） N2: 安全廉价、最常用，但热导率接近多数有机物，用于热导检测时的灵敏度低 H2: 分子量小、热导率高、黏度小，使用热导检测器时常用该载气。 易燃，需注意安全 He:分子量小、热导率高、黏度小，安全，常用于 GC-MS 载气流量和压力控制直接影响分析结果的准确性和重现性。 计算机控制！ 检测器 将柱后载气中各组分的浓度或质量的变化转变成可测量的电信号 第四节 检测器 检测器 是否有选择性相应 输出信号与含量关系 热导检测器（TCD) 通用型 浓度型 氢焰检测器（FID) 质量型 电子捕获检测器（ECD) 选择性 浓度型 火焰光度检测器(FPD) 选择性 质量型 热离子检测器（TID) 质量型 第四节 检测器 性能指标: 灵敏度 (S): 每1 mL载气中携带 1mg被测组分 进入检测器时产生的电压值 (对浓度型检测器), 或者每秒钟携带1mg被测组分进入检测器时产生的电压值（质量型检测器）。 2. 噪声 (N)：无样品通过时，基线的起伏 3. 漂移（d）：基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅值 4. 检测限（D）: D=2N/S 一、热导检测器（Thermal conductivity detector, TCD） R1/R2=R3/R4, i=0 R1/R2≠R3/R4, i≠0 被测组分通过热导池时，由于其热导率与载气不同，带走的热量不同，导致电桥不平衡，检流计中有电流通过。将微电流通过电阻转换成电压，即为色谱信号。 Wheatstone 电桥 热导检测器的特点： 属于通用性检测器，只要热导率与载气不同即可检测. 与其他检测器相比，灵敏度较低. 响应动态范围宽 (105) 对被测组分无破坏性 影响热导检测器灵敏度的因素 1.电桥电流 响应值与桥电流的三次方成正比，故增加桥电流可显著增加响应信号，但桥电流不可任意增大， 载气N2时: 100-150mA, H2做载气时: 150-200mA。 Note: 加桥电流前需先通载气，以免热丝烧断 2. 检测器温度 不得低于柱温，常比柱温高 20~50℃. 3. 载气 灵敏度正比于载气与被测组分的热导率差，H2 He N2 4. 热丝电阻值 载气 热导率 载气 热导率 H2 224.3 CH4 45.8 He 175.6 propane 26.4 N2 31.5 ethanol 22.3 Air 31.5 acetone 17.6 二、氢焰离子化检测器（Flame ionization detector，FID) 结构 含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的电信号强