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第四章 酸碱滴定法Acid-base titration →甲基橙(methyl orange,MO)-双色 一元酸碱滴定曲线(titration curve)的计算 例:0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴20.00mL0.1000mol·L-1 HCl溶液。 (1)滴定前,未加入滴定剂(NaOH)时: 0.1000 mol·L-1盐酸溶液[H+]= 0.1000mol·L-1,pH=1.00 (2)滴定中,加入滴定剂体积为 18.00 mL时: [H+]=0.1000×(20.00-18.00)/(20.00+18.00)=5.3×10-3mol·L-1, pH =2.28 (3)加入滴定剂体积为 19.98 mL时(离化学计量点差约半滴) [H+]=0.1000×(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.0×10-5mol·L-1, pH =4.30 结论 例:草酸H2C2O4: Ka1 = 5.9×10-2, Ka2 = 6.4×10-5 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定草酸: 解:因c0Ka110-8, c0Ka210-8且Ka1/Ka2 104 故: H2C2O4 + 2OH- = C2O42- + 2H2O 酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 C ≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 Cka ≥10-8 弱碱的滴定 Ckb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA Cka2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA Ckb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 104 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 104 混合酸分别滴定 (C1Ka1)/(C2ka2) ≥ 104 混合碱分析的方法: 图解:CO32-→HCO3-→H2CO3 PP.粉 MO橙 Sp2时反应:HCO3-+H+=H2CO3 →CO2 +H2O pH=3.88 选MO指示剂 饱和CO2浓度0.040mol.L-1 小结 (1)NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 (2)NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 2.混合碱的滴定 BaCl2 法 双指示剂法, (双指示剂法) 方法 试样 V1 取一份试样 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 过程 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3- H+ 甲基橙 H2CO3 红色 无色 V1 黄色 红色 V2 注: V2不是V总 (1)烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定 BaCl2 法 方法 第一份 NaOH Na2CO3 H+ 甲基橙 H2O H2CO3 黄色 红色 V1 试样1 甲基橙 V1 试样2 酚酞 V2 BaCl2 第二份 NaOH Na2CO3 BaCl2 NaOH BaCO3? H2O H+ 酚酞 红色 无色 V2 (2)纯碱中NaHCO3 和 Na2CO3 的测定(双指示剂法) Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 NaHCO3 至酚酞变色(pH = 8.0) CO2 CO2 至甲基橙变色(pH = 3.4) V1(HCl) V2(HCl) * 下一页 上一页 返回 * §4.1酸碱溶液中酸碱度的计算 §4.2酸碱指示剂 §4.3酸碱滴定原理 §4.4酸碱滴定终点误差 §4.5酸碱滴定法的应用 主要内容 处理酸碱问题通常选用质子条件式来研究,但我们不要求,只要掌握普通化学中的有关的酸碱计算就可以了。 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即 c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH=-lgc §4.1酸碱溶液中酸碱度的计算 一元强酸溶液pH的计算 一般只要HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L-1,可近似求解。 一、强酸(碱)溶液H+浓度的计算 [H+]=c pH=-lgc 一元强碱溶液pH的计算 A.最简式: (α5%或C/ Kθa ≥380且C Kθa ≥ 20Kθw) 如是弱碱: 二、一元弱酸(碱)和多元弱酸(碱) B.精确式(不满足以上条件): 2.多元酸(碱) 当CKa1≥20Kwθ ,C/Ka1θ ≥380,Ka1θ /Ka2θ ≥104时 最简式: 1.一元弱酸(碱)
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