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2D long-range COSY (magnitude mode) * 2D COSY-DQF experiment (phase-sensitive) * 2D COSY experiment (phase-sensitive) * DQF-COSY与相敏COSY的图形基本相同，但DQF-COSY有以下的优点： 1.在二维谱中抑制了包括化合物所固有的强峰（如叔丁基，甲氧基等）和溶剂峰 2.在相敏COSY中，交叉峰为吸收性，对角线峰为色散型，对角线旁的交叉峰易受干扰； DQF-COSY中，对角线峰与交叉峰峰均为吸收型，对角线的峰型有很大的改善 * 1H－1H TOCSY 两个（组）氢原子只要是在一个自旋体系中，无论是有直接偶合或是间接偶合，它们之间都会有相关峰出现。 自旋体系是由多个原子核组成的体系，体系中任一原子核至少与本体系中另一原子核有J偶合，而体系中所有原子核都不与体系外的原子核有J偶合 一个自旋体系中，原子核之间有J偶合存在，称为直接偶合，没有J偶合的，称为间接偶合 * TOCSY是运用自旋锁定的方法，将同一自旋系统中的所有氢均关联，可以逐步增加自旋锁定时间，使自旋系统中的各个1H依次相关，达到推定结构的目的。有些象接力COSY谱。 * 1H－1H COSY 3 4 2 1 1 2 3 4 2-3 3-4 1-2 * 2D 1H-1H TOCSY, 混合时间50ms 2 * TOCSY (TOtal Correlation SpectroscopY) or HOHAHA(Homonuclear Hartman-Hahn Spectroscopy) t1 ? ? MLEV17 AQ Pulse sequence for a TOCSY spectrum. COSY RL-COSY TOCSY 不同的混合时间给出不同接力程度的TOCSY谱 当混合时间很小时，TOCSY谱相当于COSY谱 * 2D Gradient TOCSY, 混合时间10ms 相当COSY谱 1 2 3 4 1 3 4 1-2 2-3 3-4 2 * 2D Gradient COSY-45 1 2 3 4 1 3 4 1-2 2-3 3-4 2 * 2D Gradient TOCSY, 混合时间20ms 1 2 4 1-2 2-3 1-3 2-4 相当RL－COSY 1 2 3 4 3 1 2 4 1-2 2-3 1-3 2-4 相当RL－COSY 4 3-4 * 2D Gradient TOCSY, 混合时间50ms 1-2 2-3 3-4 1-3 2-4 1-4 1 2 3 4 1 3 4 TOCSY 2 * A－B－X a－b－y A a B, b X? y? COSY A a B, b y X TOCSY A－B－X a－b－y A a B, b X? y? COSY A a B, b y X TOCSY y? * COSY和TOCSY谱比较 （1）COSY交叉峰中主动偶合的磁化矢量是反相组分，小J偶合信息可能被抵 消，而TOCSY实验的主动偶合是同相组分，提高了小J偶合的检测灵敏度。 （2）TOCSY谱的特征是提供COSY和同核接力相干转移信息，接力转移信息，接力转移步数由自旋锁定混合脉冲长度控制，因此，可以不同的τm参数得到不同偶合相关信息，在2D谱线横截面等高图上可以观察到一个完整的自旋体系，简化谱线归属。 * NOESY * Noesy的交叉峰表示原子相互在空间上相邻.其强度可用来估算原子间距并以此推断分子的空间结构. Ha Hb Hc 0 1 2 3 4 5 5 4 3 2 1 0 fa fb * NOE实验对环境变化非常敏感，为了得到高质量的谱图，有如下建议 1）高质量的样品。样品的分子量最好小于800或者大于2000。不然NOE信号会很小。在这种条件下，最好做ROE实验。 2）样品稳定性好。 3）高质量的核磁管 4）最好预先超声或者通氩气除氧 5）NOE实验过程中最好做到恒温。 * 2D NOESY experiment (phase-sensitive) * ge-2D NOESY experiment (phase sensitive) * NOESY和ROESY的区别： ROESY是旋转坐标系的NOESY谱，都提供通过空间作用的核自旋相关信息，但两者有区别：（1）NOESY和ROESY的交叉峰都取决于相关自旋间存在交叉驰豫，但NOE是纵向交叉驰豫（Longitudinal cross relaxation）nn 而ROE是横向交叉驰豫（trasbverse cross relaxat