煤中全硫测定方法与标准GBT214—2007.ppt

;; 在炼焦工业中，硫分的影响更大，一方面 煤中硫分高，焦炭中的硫分也增高，从而直接 影响钢铁的品质，另一方面，为了脱去钢铁中 的硫，就必须在高炉中加入更多的石灰石，这 样又会减小高炉温的有效容量，同时增加出渣 量。因此，为了有效而经济地利用煤炭资源， 必须了解煤中全硫含量。 ;二．测试方法： 仲裁方法：艾士卡法（具体测试步骤省略） 常规方法：库仑滴定法 高温燃烧中和法（具体测试步骤省略）;重量法（艾氏卡法）的优缺点;高温燃烧中和法的优缺点;A．库仑滴定法原理 煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧（1150℃）分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 ;B．仪器设备 1、管式高温炉：能加热到1200℃以上，并 有至少70mm长的（1150±10）℃高温恒温 带，炉内装有耐温1300℃以上的燃烧管。 2、电解池：电解池高（120～180）mm，容量不少于400mL，内有面积约150mm2的铂电解电极对和面积约15mm2的铂指示电极对，指示电极响应时间应小于1S。 3、搅拌器：搅拌器转速约为500r/min且连续可调，转速越快越好，以搅拌子在搅拌过程中不跳起来而碰到电极片为准。 ;C、试剂和材料 催化剂：三氧化钨 变色硅胶：工业品 氢氧化钠：化学纯 电解液：碘化钾、溴化钾各5克，溶于 （250～300）mL蒸馏水中，并在溶液中加入 冰乙酸10mL。 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约 60mm，耐温1200℃以上。;D、测定步骤 将定硫仪升温并恒温在（1150±10）℃； 将气流量调节到1000mL/min（流量低于 1000mL/min时，部分煤样在短时间内无法完 全燃烧而导致测试结果偏低）； 在瓷舟中加入少量中、高硫煤样进行废样 测试（测试1～2个）；;在瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥 煤样（0.05±0.005）g，平摊均匀，并在煤样 上盖一薄层三氧化钨，然后将瓷舟放在仪器规 定位置即可。 煤+O2→SO2+SO3+CO2+H2O+…… I2+ SO2+ H2O→2Iˉ+SO42-+4H+;E、标定方法：使用有证煤标准物质，按以 下方法之一进行测硫仪标定。 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含 量范围的至少3个有证煤标准???质进行标定； 单点标定：用与被测样品硫含量相近的标准 物质进行标定。 每一标准物质至少重复测定3次，以多次测 定值的平均值为煤标准物质的硫测定值。 然后根据与标准结果的对比对测定仪进行系 数校正。 ;标定有效性核验：另外选取几种煤标准物质 或其他控制样品，用被标定的测硫仪测定 其全硫含量。若测定值与标准值之差在标准 值的不确定度范围内，说明标定有效，否则应 查明原因，重新标定。 ;库仑滴定法为何要有一级校正系数： 煤样在高温下燃烧分解生成的SO2和SO3间存在一 个可逆平衡，SO3的生成率由燃烧分解温度和氧气量 决定。在1150℃和用空气燃烧煤样时，SO3的生成率 为3﹪左右。而SO3与碘离子不起氧化还原反应，所 以它不能被库仑法测定。此外，在高温燃烧下，煤中 氢燃烧生成的水和煤中水能与SO2、SO3反应，生成 亚硫酸或硫酸， ;吸附在进入电解池前的玻璃管道中而导致测 试结果偏低，结合这些因素，并经过统计检 验证明库仑法的结果比艾氏卡法结果相对偏 低6﹪左右，所以库仑法结果必须乘以1.06 的系数，该系数已存储在库仑定硫仪中，在 实际测定中，仪器显示数已是经过校正后的 硫含量。（不同厂家的定硫仪因校正方式不 一样，所采用的系数也各不相同）。 ;为何加催化剂三氧化钨: 从SO2和SO3的可逆平衡来考虑,必须保 持较高的燃烧温度才能提高SO2的生成率,但 温度过高会缩短燃烧管的使用寿命,因此,不得 不降低燃烧温度。而为使煤中硫酸盐硫在相对 较低温度下（1150℃）完全分解，所以在煤 样上覆盖一层催化剂（三氧化钨）。;为何要用空气而不使用纯氧气： 从SO2和SO3的可逆平衡来考虑,必须保 持较低的氧气分压，才能提高SO2的生成率， 如采用纯氧气则会导致SO3含量增加，而库仑 滴定法不能吸收SO3，从而会导致测试结果偏 低，所以选用空气而非氧气。同时必须使用经 干燥后的空气，这是因为未经干燥的空气会使 SO2在进入电解池前就形成H2SO3，吸附在管 路中，使测定结果偏低。;为何当电解液的pH值小于1后要更换： 这是因为当电解液呈强酸性后，碘离子和 溴离子的光敏反应增强而额外生成I2和Br2，这 些I2和Br2是非电解产生的，将会导致全硫测定 值偏低，所以需更换。;SDS－Ⅳa定硫仪;SDS516定硫仪;红外测硫仪是全硫测定仪器的发展趋势：