典型工业原料与产品分析 试样的采集和准备 试样的采集、制备和分解.ppt

* 2.碱熔法 常用的碱性熔剂有碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、过氧化钠、硼砂和偏硼酸锂等。 （1）碳酸钠或碳酸钾（Na2CO3或K2CO3） Na2CO3常用于分解矿石试样，如硅酸盐，氧化物，磷酸盐和硫酸盐等。 经熔融后，试样中的金属元素转化为溶于酸的碳酸盐或氧化物，而非金属元素转化为可溶性的钠盐。 Na2CO3的熔点为851℃，常用温度为1000℃或更高。 Na2CO3+S是一种硫化熔剂，用于分解含砷、锡、锑的矿石，使它们转化成可溶性的硫代酸盐。如分解锡石的反应： 2SnO2+2Na2CO3+9S=2Na2SnS3+3SO2↑+2CO2↑ Na2CO3和K2CO3摩尔比为1：1的混合物称作碳酸钾钠，熔点只有700℃左右，可以在普通煤气灯下熔融。 熔融器皿宜用铂坩埚。但用含硫混合熔剂时会腐蚀铂皿，应避免采用铂皿，可用铁或镍坩埚。 * 2.碱熔法 （2）氢氧化钠（NaOH） NaOH是低熔点熔剂，NaOH的熔点为318℃，常用温度为500℃左右，常用于分解硅酸盐、碳化硅等试样。 因NaOH易吸水，熔融前要将其在银或镍坩埚中加热脱水后再加试样，以免引起喷溅。 熔融器皿常用铁、银（700℃）和镍（600℃）坩埚。 * 2.碱熔法 （3）过氧化钠（Na2O2） Na2O2是强氧化性、强腐蚀性的碱性熔剂，常用于分解难溶解的金属、合金及矿石，如铬铁、钛铁矿、锆石、绿柱石，Fe，Ni，Cr，Mo，W的合金和Cr，Sn，Zr的矿石等。 熔融器皿为500℃以下用铂坩埚，600℃以下用锆和镍坩埚，也常用铁、银和刚玉坩埚。 * 2.碱熔法 （4）硼砂（Na2B4O7） Na2B4O7在熔融时不起氧化作用，也是一种有效熔剂。 使用时通常先脱水，再与Na2CO3以1：1研磨混匀使用。主要用于难分解的矿物，如刚玉、冰晶石、锆石等。 熔融器皿一般为铂坩埚。 * 2.碱熔法 （5）偏硼酸锂（LiBO2） LiBO2熔融法是后发展起来的方法，其熔样速度快，可以分解多种矿物、玻璃及陶瓷材料。 市售偏硼酸锂（LiBO2·8H2O）含结晶水，使用前应先低温加热脱水。 熔融器皿可以用铂坩埚，但熔融物冷却后粘附在坩埚壁上，较难脱埚和被酸浸取，最好用石墨作坩埚。 * 半熔法是将试样同熔剂在尚未熔融的高温条件下进行烧结，这时试样已能同熔剂发生反应，经过一定时间后，试样可以分解完全。 在半溶法中，加热时间较长，温度较低，坩埚材料的损耗相当小。 （1）Na2CO3-ZnO烧结法 　 此方法是以Na2CO3-ZnO作熔剂，于800～850℃分解试样，常用于煤或矿石中全硫量的测定。在烧结时，因为ZnO的熔点高，使整个混合物不能熔融，在碱性条件下，硫被空气氧化成硫酸根，用水浸出后，就可以进行测定。 反应在瓷坩埚或刚玉坩埚中进行。 三、半熔法（烧结法） * （2）CaCO3-NH4Cl烧结法 此方法分解能力强，也称斯密特法，常用于测定硅酸盐中钾、钠的含量。如分解长石（KAlSi3O8）时，熔剂与试样在750～800℃烧结。反应通常在瓷坩埚中进行。 2KAlSi3O8+6CaCO3+2NH4Cl=6CaSiO3+Al2O3+2KCl+6CO2↑+2NH3↑+H2O↑ * 消化法是分解有机试样最常用的方法之一， 分为湿法消化法和高温灰化法。 1.湿法消化法 湿法消化法是有机试样最常用的消化方法，也称湿灰化法。其实质是用强氧化性酸或强氧化剂的氧化作用破坏有机试样，使待测元素以可溶形式存在。 基本方法是：称取预处理过的试样于玻璃烧杯（或石英烧杯或聚四氟乙烯烧杯）中，加入适量消化剂，在100～200℃下加热以促进消化，待消化液清亮后，蒸发剩余的少量液体，用纯水洗出，定容后即可进行原子吸收法测定。 湿法消化法中最常用的试剂是HNO3、HClO4、H2SO4等强氧化性酸及H2O2、KMnO4等氧化性试剂。 四、消化法 * 1.湿法消化法 在消化过程中避免产生易挥发性的物质及有新的沉淀形成，大多采用以一定比例配制的混合酸。例如，HNO3：HClO4：H2SO4＝3:1:1的混合酸适于大多数的生物试样的消化。 湿法消化法处理试样的优点是设备简单、操作方便，待测元素的挥发性较灰化法小，因此是目前最常用的处理方法。但湿法消化法加入试剂量大，会引入杂质元素，空白值高