村镇供水工程 村镇供水工程 10.3配位滴定法.ppt

常用金属指示剂 指示剂 使用pH In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 7～10 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 1.5～3 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 10～13 蓝 红 Ca2+ [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] (PAN) (CuY-PAN) 2～12 黄 黄绿 紫红 紫红 Cu2+ Co2+ Ni2+ 5.使用金属指示剂应注意的问题 （1）指示剂的封闭现象 , 应 K ?(MIn)K?(MY) 若K ?(MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用. 若K ? (MIn)太小， 不灵敏，终点提前。 （3）指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用。 （2）指示剂的僵化现象 ：PAN溶解度小, 需加乙醇或加热。 配位滴定中酸度的控制极为重要。若溶液的酸度过低，金属离子发生水解，甚至生成沉淀，影响M离子的准确滴定。允许的最高pH值可由M（OH）n的容度积求得。 若加入适当的辅助配位剂，防止金属离子水解沉淀，就可以在更低酸度下滴定，但必须考虑辅助配位剂可能与金属离子发生副反应。因此，配位滴定时，必须选择一个合适的pH范围。除了考虑上述因素外，还应考虑指示剂的合适pH范围和pH对指示剂pMt的影响等。 五、配位滴定中酸度的控制 六、 配位滴定方式和应用 配位滴定可以采用直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定等方式，因此，配位滴定可以直接或间接测定周期表中大多数元素。 （一）直接滴定 如果金属离子与EDTA的配位反应能满足滴定分析的要求，就可以直接滴定。但有下列任何情况，都不宜直接滴定： 1.待测离子与EDTA形成的配合物不稳定。 2.待测离子与EDTA的配位反应很慢。 3.没有适当的指示剂，或金属离子对指示剂有严重的封闭或僵化现象。 4.在滴定条件下，金属离子水解或生成沉淀，滴定过程中沉淀不易溶解，也不能用加入辅助配位剂的方法防止这种现象的发生。 （二）返滴定法 返滴定法是在适当的酸度下在试液中加入已知量且过量的EDTA，加热使待测离子与EDTA配位完全，然后调节溶液的pH值，加入指示剂，以适当的金属离子的标准溶液作为返滴定剂，滴定过量的EDTA。 用返滴定剂的金属离子N与EDTA的配合物NY应有足够的稳定性，以保证测定的准确度，但又不能比待测离子M与EDTA的配合物MY更稳定，否则将发生下式反应： N+MY=NY+M 使测定结果偏低。 （三）置换滴定法 配位滴定中用到的置换滴定有下列两类： 1.置换出金属离子 2.置换出EDTA 有些离子和EDTA生成的配合物不稳定，如Na+，K+等；有些离子和EDTA不配位，如SO42-，PO43-，CN-，Cl-等阴离子。这些离子可采用间接滴定法测定。 （四）间接滴定法 EDTA标准溶液常采用EDTA二钠盐（Na2H2Y·2H2O）配制。 EDTA二钠盐是白色微晶粉末，易溶于水，经提纯后可作基准。一般实验室中EDTA标准溶液常采用标定法配制。 用于标定EDTA标准溶液的基准试剂很多，例如纯金属有Bi，Cd，Cu，Zn，Ni等，它们的纯度可达到99.99%，一般应在99.95%以上。金属表面如有氧化膜，应先用酸洗去，再用水或乙醇洗涤，在105℃烘干。 金属氧化物及其盐也可作基准。 七、EDTA标准溶液的配制和标定 实际工作中，如果标定和测定条件不同，会带来较大的误差。这是因为：①不同金属离子与EDTA反应完全程度不同；②不同指示剂的变色点不同；③不同条件下溶液中存在的杂质离子的干扰情况不同。如果标定和测定的条件相同，这些影响大致相同，可以抵消一部分。因此为了提高测定的准确度，标定条件和测定条件尽可能相接近。 * 第10章 水质检测技术—配位滴定法 2020.6.15 班级邀请码 5968ju 配位滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析方法。配位滴定反应涉及的平衡比较复杂，除了待测离子与滴定剂之间的反应外，还可能有其它离子与待测离子、滴定剂或滴定生成物之间的反应。 为了定量处理各种因素对配位平衡的影响，引入副反应、副反应系数的概念，导出了条件常数，处理复杂平衡体系组分浓度的计算。 一、配位滴定法概述 配位反应是金属离子（M）和中性分子或阴离子（L）配位，形成配位物的反应。根据各种配位体中所含的可配位的原子数不同，可分为单齿配位体和多齿配位体。 广泛用于配位滴定剂的是含有 —N（CH2COOH）2基团的有机化合物，分子中含有氨氮和羧氧的配位原子。由于它们可以与金属离子配位形成环状结构的螯合物，减少了或消除了分级配位现象，稳定