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涂料固化;植物油中主要的脂肪酸R有: ;亚麻酸 CH3CH2 CH=CH CH2CH=CH CH2CH=CH(CH2)7 COOH 亚麻油的主要成分
桐油酸 CH3(CH2)3 CH=CH CH=CH CH=CH(CH2)7 COOH 桐油的主要成分
蓖麻醇酸 CH3(CH2)5CH(OH)CH2 CH=CH(CH2)7 COOH 蓖麻油的主要成分; 饱和脂肪酸不氧化聚合,氧化聚合的是油酸、亚油酸和亚麻酸。
问题:涂料中利用植物油中的双键进行反应,为表征双键的性能,需要提出新方法?;植物油中的双键 ;根据碘值的不同,植物油可三类。
干性油
干性油涂刷后,一般在室温下2~5天就可以自行干结成膜,干后的漆??不溶解不软化。
干性油的碘值大于140。; 半干性油
半干性油干燥速度慢,涂后十几天甚至几十天才能结成粘而软的薄膜。干后的涂膜能够加热软化甚至熔融,易溶于适当的有机溶剂中。碘值为100~140。
不干性油
不干性油涂后长时间也不能自行干结成膜,不能单独用来作涂料使用,主要与高分子树脂反应后应用或作增塑剂。碘值小于100。 ;植物油干燥(即氧化聚合)过程:
①导入期:
天然抗氧化剂(主要是生育酚)被消耗;(催干剂作用下,需要4小时)
②快速氧化期:
吸氧增重10%,氧分子与脂肪酸中烯丙基上活泼的氢反应生成过氧化氢基团;( 10小时);③复杂的自催化反应:
过氧化氢基团(ROOH)分解产生自由基,引发自由基聚合,并交联成膜。( 50小时);过氧化氢在重排和裂解过程中,产生醛、酮和低分子量副产物。
油性漆和醇酸漆在干燥过程中会散发出一种独特的气味,是由这些挥发性的副产物以及有机溶剂引起的。
; 催干剂是植物油干燥的催化剂 。
最常用的催干剂为钴、锰、铅、锆、钙、锌的辛酸皂或环烷酸皂。
均匀地溶解在涂料中,发挥催化功能。;钴皂和锰皂主要促使过氧化氢的分解。;催干剂几乎都是由几种金属皂混合使用。
催干剂应尽可能保持最低用量。因为它们对干燥后漆膜的脆化、变色、开裂反应也起催化作用。
;这类涂料表层与空气接触,在涂料表面氧化聚合形成一层凝胶,通常称为涂料结皮
含有肟基=NOH的防结皮剂能与钴离子反应,生成络合物,使钴催干剂失去活性。;丁醛肟、环己酮肟与甲乙酮肟现在广泛用作为涂料的防结皮剂,又称挥发性阻聚剂。
中、长油度的醇酸树脂涂料和环氧酯涂料中通常加防结皮剂。;松香加工树脂;松香很少直接用于制漆,因为与植物油直接炼制的涂料漆膜软而发粘;漆膜很容易被破坏。
对松香进行改性,如酯胶、顺酐松香,松香与石灰反应制得钙化松香(钙脂)。; 酯胶
松香加热熔化后与甘油或季戊四醇发生反应制得。但分子量还不够大,漆膜不爽滑,遇热仍发粘。
在制漆工业中仍大量应用。
顺酐松香是顺丁烯二酸酐与松香甘油酯制得的加成物。;酚醛树脂;为使酚醛树脂溶于植物油,就采用大量松香改性制成松香改性酚醛树脂(松香约占树脂总量的3/4)。
热固性酚醛树脂与松香反应在170~180℃反应,再用甘油酯化得到的红棕色透明的固体树脂。 ;纯酚醛树脂;油度的概念;树脂与植物油的比例1:3以上的称为长油度;
1:2~0.5的称为短油度;
1:2~3之间的称为中油度。(注意这种划分的适用范围)
油度长,即油脂占的比例大,表现干性油的性能多,漆膜柔韧性好,耐久性强,但干性慢,多用于室外建筑,钢铁表面等。;短油度由于树脂多,故漆膜干性快、光泽好、坚固耐磨,但脆性大、不耐日光及风雨寒冷变化,多用于涂刷室内器具 。
中油度的性能介于二者之间,漆膜坚韧,耐久性居于短长油度之间,可作室外用漆 。;黑酚醛烟囱漆 ;外观:黑色,半光平整,允许略有刷痕。
涂装方法:刷涂、辊涂、喷涂
干燥时间:
23±2℃:表干≤8小时;
实干≤24小时,完全固化7天;生漆;生漆中的漆酚均是带有几种不同不饱和度的脂肪烃链的邻苯二酚衍生物。;漆酚的化学结构式如下:
R1= —(CH2)14CH3 氢化漆酚
R2= — (CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 单烯漆酚
R3= —(CH2)7CH=CHCH2CH=CH
(CH2)2CH3 双烯漆酚
R4= —(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH=CH
CH3 含共轭双键的三烯漆酚
Rˊ4= —(CH2)7 CH2CH=CHCH=CH
CH=CHCH3 共轭三烯漆酚;除R1外,其他结构的漆酚在常温下均是液态。
R4共轭双键的三烯漆酚在毛坝漆中占其漆酚总量的50%以上。
Rˊ4共轭三烯的双键是双键结构中最
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