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第十三章 天然有机化合物; ;分类：;例：;一、单糖的结构、构型和构象 ;2.相对构型：;3、单糖的环状结构：;②发生变旋现象 从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +113o +52.7o +17.5o ;只能与一分子的醇作用生成两种苷;生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子，有两种构型 50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+113° 98℃ 下结晶的为β-构型[α]+17.5° 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和β-构型不一样， 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%) +52.7;D-构型的CH2OH向上;测定糖苷的α与β构型很重要：;4、单糖的构象： ;*酮糖也有变旋现象,它在溶液中可有五种构型： 开链酮式, 六环α-型, β-型; 五环α-型, β-型：; 二、单糖的反应 ;例：;(2)生成环状缩醛或缩酮：;糖的吡喃式可以重排成呋喃式，然后保护：;2、单糖的氧化反应 (1) Tollens试剂、Fehling试剂、Benedict试剂;（2）溴水;（3）硝酸;;反转180o后和原来的糖完全重合的糖，如：;4、生成糖脎反应;①C3、C4、C5构型 相同的糖，将生 成相同的脎 ;5、醛糖的递升和递降;递降：Ruff递降法;Wohl法递降法：;总结如下：;二、二糖 ;世界上每年生产蔗糖一亿吨左右，是生产数量最大的一种 有机化合物。广西年产蔗糖300万t/a,占全国的约45％。;三、多糖 ;纤维素结构：;应用： ① 人造丝 纤维素溶于Schweizer溶液（CuSO4在20％氨水中）;② 火漆： （封瓶口，特别适于医药、食品）;2、淀粉;约隔20～25个葡萄糖单位一个支链;肝糖：结构与淀粉相似， α－ 糖苷，m ：～108，分支更大 8～10个糖单位一个分支，调节血中糖浓度 环糊精:;大分子不能进入，在凝胶水相 中较快通过凝胶。 小分子进入，较慢通过 凝胶----分离水溶性 高分子化合物， 特别是蛋白质 ; 作业; ;