气相色谱分析条件.docVIP

气相色谱条件的选择 色谱分析条件：由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定能分析一氧化碳的最佳色谱分析条件。 由于物质的物性不同，其试样中各组分在气相和固相、液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组分就在其中的两相间进行反复多次分配，经过一定时间的流动后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的讯号经放大后，在记录器上描绘出各组分的色谱峰，根据出峰位置，确定组分名称，根据峰面积确定浓度的大小。 对一个混合试样成功滴分离，是气相色谱法完成定性及定量分析的前提和基础。而其中气象色谱分离条件的选择职位关键。 1.载气对柱效的影响： 载气对柱效的影响主要表现在组分在载气中的扩散系数D上，它与载气分子量的平凡根成反比，即同一组分在分子量较大的载气中有较小的D。根据速率方程： （1）涡流扩散项与载气流速无关； （2）当载气流速u小时，分子扩散项对柱效的影响是主要的，因此选用分子量较大的载气，如N2、Ar，可使组分的扩散系数较小，从而减小分子扩散的影响，提高柱效； （3）当载气流速u较大时，传质阻力项对柱效的影响起主导作用，因此选用分子量较小的气体，如H2、He作载气可以减小气相传质阻力，提高柱效。 2.载气流速对柱效的影响 从速率方程可知，分子扩散项与速率成反比，传质阻力项与流速成正比，所以要使理论塔板高度H最小，柱效最高，必有一最佳流速。对于选定的色谱柱，在不同载气流速下测定塔板高度，做H-u图。 由图可见，曲线上的最低 点，塔板高度最小，柱效最高。 改点所对应均流速即为最佳 载气流速。在实际分析中，为 了缩短分析时间，选用的载气流速稍高于最佳流速。 3.固定液的配比 从速率方程式可知，固定液的配比主要影响Cgu，降低dr，可使Cgu减小从而提高柱效。但固定液用量太少，易存在活性中心，致使峰形拖尾；且会引起柱容量下降，进样量减少。在填充柱色谱中，液氮比一般为5%~25%。 4.柱温的选择 柱温是影响气相色谱分离的重要参数之一，主要影响来自于K、k、Dm(g)、Dg(l)；从而直接影响分离效能和分析速度。柱温与R和t密切相关。提高t，可以改善Cu，可利于提高R，缩短t。但是提高柱温又会增加B/u，导致R降低，r21变小。但降低t又会使分析时间增长。 在实际分析中应兼顾这几方面因素，选择原则是在难分离物质对能得到良好的分离，分析时间适应且峰形不拖尾的前提下，尽可能采用较低的柱温。同时，选用的柱温不能高于色谱柱中固定液的最高使用温度（通常低20-25摄氏度）。对于沸程宽的多组分混合物可采用“程序升温法”，可以是混合物中低沸点和高沸点的组分都能获得良好的分离。 5.气化温度的选择 气化温度的选择主要取决于待测试样的挥发性、沸点范围、稳定性等因素。气化温度一般选在组分的沸点或稍高于其沸点，以保证式样完全气话。对于热稳定性较差的试样，气化温度不能过高，以防试样分解。 6.色谱柱长和内径的选择 能使待测组分达到预期的分离效果，尽可能使用较短的色谱柱。一般常用的填充柱为1~3m。填充色谱柱内径为3~4mm。 7.进样时间和进样量的选择 进样迅速（塞子状）以防止色谱柱峰扩张； 进样量要适当：在检测器灵敏度允许下，尽可能少的进样量：液体样0.1~10，气体试样为0.1~10ml。 8.燃气和助燃气的比例 在色谱条件确定时，任何一种物质都有确定的保留值、保留时间、保留体积、保留指数及相对保留值等保留参数。因此，在相同的色谱操作条件下，通过比较已知纯样和未知物的保留参数或在股定向上的位贸，即可确定未知物为何种物质。