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锆铬钴基MOFs复合材料催化对氧膦降解的性能研究 摘要 有机膦作为化学战争神经毒剂，能抑制生物体内的乙酰胆碱酶，使得乙酰胆碱 在体内大量聚集而引起神经系统功能严重紊乱。有机膦降解剂的开发早期集中在利 用含配位水的锌钴配合物模拟磷酯酸水解酶的活性中心，这类均相催化剂在碱性条 件下易发生羟基桥联导致二聚从而失活。金属有机框架化合物(Metal．Organic 分子内孔隙的有机．无机杂化材料，具有位点分离、结构可调、多孔性和高比表面积、 配位不饱和性及易后修饰性等特点。因此，将功能配合物负载在合适MOFs构筑异 相催化剂的研究具有重要理论价值和应用前景。本论文利用后合成方法 (Post．Synthetic Building Blocks)修饰功能配合物，构建复合材料，催化 Units，SBUs)或连接块(Building 对硝基苯酚磷酸二乙酯(diethylP—nitrophenyl 论文的具体工作如下： 催化DENP水解的动力学，探讨了其可能的催化机理。将MIL—10l活化脱去配位水 后，构筑SBUs的不饱和配位点，再与多吡啶配体L反应，分离和纯化得到MIL．101．L 在pH=10．0时其活化能为25．56 高出40．1％，优于一些报道的异相催化剂。MIL．101．LZn催化剂表现良好的催化稳定 性，经过5轮循环其活性为95．7％。对照实验研究表明：MIL．101．LZn的高催化活性 和高稳定性可能是由于具有位点分离的锌配位水去质子形成锌羟基活性物种的 Lewis base和MIL．101的路易斯酸的协同催化对硝基苯酚磷酸二乙酯中的P—o键的 水解断裂。 Blocks的联吡啶基 (2)利用配体H2bpydc水热合成锆基MOFs，通过其Building 2，2-bipyridine一5，5-dicarboxylic 7．8和308K时其 手段表征。UiO．67．bpydc—Zn催化BNPP水解的研究发现，在pH 催化反应的一级速率常数为4．31×10‘4S一，比大多文献报道的双核锌配合物的高约 blocks的Zn．OH强路易斯碱性的协同作用。 路易斯酸性和building 催化BNPP的P．O键断裂的性能。原位合成Ce02．ZIF．67，经过高温煅烧得到空心立 有较大程度的提高。Ce02．C0304比Ce02的催化速率提高了2．57倍。 关键词：有机膦降解；对氧膦；非均相催化；金属有机框架化合物；锌配合物 on Performanceof and MOFs(Zr’Cr StudyCatalytic Co) for ofParaoxon CompositeDegradation Abstract asoneofneurotoxicchemicalwarfare Organophosphoruscoumpouds agents(CWAs) caninhibit in intheseriousdeacivationinthe acety7lcholinesteraseorganisms，resulting of in the nervous duetotheaccumulation the acet，rlcholinebody．In decad