天然药物化学 提取分离 挥发油-3.ppt

2、挥发油成分的分馏法分离 利用成分沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。 沸点规律：1.碳原子数：碳多→沸点↑ 2.双键数：多→沸点↑ 3.官能团：极性大→沸点↑ 酸 醇 酮、醛 醚 4.反式沸点 顺式 例： 分馏法 常压分馏——四大段蒸馏液 第一段——加热温度150℃——低分子醛酮类 第二段—— 150~200℃ ——单萜类 第三段—— 200~250℃ ——单萜含氧衍生物 第四段—— 250~300℃ ——倍半萜、薁类 每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方 法分离得到单一成分。 例：薄荷醇的提取分离 3、挥发油成分的化学方法分离 1）利用化合物的酸、碱性不同进行分离 碱性成分的分离： 将挥发油溶于乙醚，加10%盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得碱性成分。 1）利用化合物的酸、碱性不同进行分离 酚、酸性成分的分离： 将挥发油溶于等量乙醚中，先以5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水液 ，加稀酸酸化，用乙醚萃取，蒸去乙醚，可得酸性成分。继用2%氢氧化钠溶液萃取，分取碱水层、酸化后，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚性成分。工业上从丁香罗勒油中提取丁香酚就是应用此法。 挥发油/Et2O HCl，乙醚萃取 5%NaHCO3 碱 液 乙醚液 酸性成分 HCl，乙醚萃取 2%NaOH 油 液 乙醚液 水 液 碱水液 回收醚 回收醚 醚 层 水 层 酚或弱酸性成分 2）利用官能团特性进行分离 ⑴醇类成分的分离 常用邻苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等试剂使醇酰化，转为酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，然后再皂化即可得到原来的醇。 2）利用官能团特性进行分离 ⑵醛、酮类化合物的分离 亲脂性的羰基成分转为亲水性的加成物而分离。 ①亚硫酸氢钠法（NaHSO3） ②吉拉德法（Girard） ①亚硫酸氢钠法（NaHSO3） 温度高，可使双键加成，反应不可逆 将除去酚、酸成分的挥发油母液，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛或酮类化合物。 ②吉拉德法（Girard） 将挥发油与吉拉德试剂T或P回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚除去不具羰基的组分，再以酸处理，又可获得羰基化合物。 ⑶其它成分的分离 酯类成分——精馏或层析分离 醚萜成分——加浓酸形成烊盐易于结晶 具双键成分——利用Br2、HCl、HBr等试剂与双键加成（这种加成产物多为结晶状态） 挥发油的几种分离方法可用下列流程表示： 挥发油化学方法总流程图 4、挥发油成分的色谱法分离 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 色谱法（络合薄层） 硝酸银薄层（即AgNO3硅胶薄层层析） 利用AgNO3能与C=C形成络合物，来进行分离 主要用于 1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物 2.用于分离顺反异构体 实验方法： 2.5% AgNO3水溶液调糊制板。柱：20% AgNO3装柱 色谱法（络合薄层） 吸附规律：（吸附力大小） 1.双键 叁键 2.双键多 双键少 3.末端双键 顺式 反式 4.环外双键 环内双键 * * 例如α-细辛醚(α-asarone)、β-细辛醚(β-asarone) 和欧细辛醚(eduasarone)的混合物，通过用2%AgNO3处理的硅胶柱。 洗脱顺序： α-细辛醚（反式双键）、 β-细辛醚（顺式双键）、欧细辛醚（末端双键） 根据挥发油成分中双键的多少和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性的差别，而得到层析分离 例：请比较展开结果Rf值的大小： 感谢聆听 Thanks for listening * 天然药物化学课程 第六章第二节挥发油 1.单元导学 2.挥发油的组成 3.挥发油的理化性质 4.挥发油的提取分离 5.挥发油的鉴定 单元导学 学生通过学习，理解挥发油的定义；掌握挥发油的化学组成；了解挥发油的理化性质；掌握挥发油的提取分离方法，熟悉挥发油的鉴定方法。 重点：挥发油的提取分离方法 难点：挥发油的提取分离及鉴定方法 提纲 挥发油的提取 1、水蒸气蒸馏法 2、浸取法 3、冷压法 4 、微波提取法 挥发油的分离 1、冷冻分离法 2、分馏法 3、化学法 4 、色谱法 一、挥发油的提取 挥发油的沸点（B.P）一般在70~300℃之