中药化学生物碱[宣贯].pptVIP

（2）利用生物碱或生物碱盐的溶解度不同 氧化苦参碱极性大于苦参碱，难溶于乙醚，将总碱溶于氯仿后加乙醚，氧化苦参碱则沉淀析出。 草酸麻黄碱的水溶性小于草酸伪麻黄碱，浓缩后草酸麻黄碱则析出结晶。 （3）利用特殊功能基分离 酚性生物碱溶于稀氢氧化钠中。 含羧基的生物碱溶于碳酸氢钠中。 含内酯的生物碱溶于热氢氧化钠中。 * 精品PPT | 实用可编辑 （4）色谱法 常用氧化铝、硅胶作吸附剂。 用石油醚、氯仿、二氯甲烷、甲醇等混合溶剂作洗脱剂。 注意： 硅胶作吸附剂时，需加碱在洗脱剂中，抑制硅胶的酸性。 HPLC： 反相、离子交换；碱性流动相 * 精品PPT | 实用可编辑 （三）水溶性生物碱的提取分离 1、沉淀法: 雷氏铵盐NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 含季铵碱的水溶液加稀无机酸调PH2~3，加新鲜配制的雷氏铵盐饱和水溶液，即可生成生物碱雷氏盐沉淀，过滤，沉淀过氧化铝柱净化，用丙酮洗脱，在洗脱液中加硫酸银分解生物碱雷氏盐沉淀，生成生物碱的硫酸盐，再加氯化钡使生物碱转化为盐酸盐，浓缩析 2、溶剂法 用正丁醇、异戊醇或氯仿-甲醇混合液反复萃取。 * 精品PPT | 实用可编辑 10.5 生物碱的检识 （一）理化检识 利用生物碱的沉淀反应可检识某中药中是否含有生物碱。 方法：取中药酸水提取液，用氨水碱化，氯仿萃取，氯仿层，再用酸水萃取，分取酸水层，置3支试管中，分别加入三种生物碱沉淀试剂，如都产生沉淀，则该中药含有生物碱。 避免蛋白质、多肽、鞣质引起假阳性反应。 * 精品PPT | 实用可编辑 （二）色谱检识 1、TLC 吸附剂： （1）硅胶：常用缓冲液或0.1~0.5mol/L的稀氢氧化钠代替水铺板，克服拖尾；或在展开剂中加入二乙胺、氨水等；或用浓氨水饱和。 （2）氧化铝：分离亲脂性较强的生物碱。 展开剂：多用亲脂性的混合溶剂；分离季 铵碱多用正丁醇-冰醋酸-水系统。 显色剂： 常用改良碘化铋钾，显橘红色。 * 精品PPT | 实用可编辑 2、纸层析（PC） 以水、甲酰胺为固定相，或以酸性缓冲液作为固定相进行多缓冲纸色谱。 PH 6 5 4 3 2 原点 。 以水为固定相时，用正丁醇-冰醋酸-水为展开剂。 以甲酰胺或酸性缓冲液为固定相时，多以氯仿、乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂为展开剂。 3、HPLC：反相、离子交换 碱性流动相 * 精品PPT | 实用可编辑 10.6 生物碱的结构研究 一、化学法 根据C-N裂解产物推测N原子的连接方式。 1、Hofmann降解（彻底甲基化反应） （1）原理 伯、仲、叔胺经CH3I和Ag2O全甲基化生成季胺碱，季胺碱经加热脱水、 C-N裂解，生成烯烃、三甲胺，根据烯烃的结构推测N原子的连接方式。 脂肪胺——一烯；（一次降解） N原子二价连接在环上——二烯；（二次降解） N原子三价连接在环上——三烯；（三次降解） * 精品PPT | 实用可编辑 （2）反应条件 N原子的β位碳上有H，且能在反应中被消除。 喹啉、吡啶、异喹啉等不能进行Hofmann降解 * 精品PPT | 实用可编辑 2、Emde降解 是改进的Hofmann降解。 将季铵碱用钠汞齐还原，使C-N裂解，从而使不能发生Hofmann降解的生物碱发生降解反应。 3、von Braun降解 试剂：溴化氰（CN-Br） 原理：直接使叔胺的C-N断裂，生成二取代氨基氰和溴代烷，二取代氨基氰水解、脱羧生成仲胺。 不含β-H的生物碱也可降解。 * 精品PPT | 实用可编辑 二、波谱法 （一）紫外光谱特征 1、吡啶类、喹啉类等生物碱 2、与溶液的PH值有关 （二）红外光谱 （三）氢谱、碳谱 （四）质谱 1、α-裂解：N原子的α-C和β-C之间的键 2、RDA裂解：原小檗碱型生物碱C环的裂解，产生a,b,c,d四个离子碎片，可推测A环和D环的取代基类型和数目。 * 精品PPT | 实用可编辑 10.7 实例一、麻黄[来源] 麻黄科草麻黄、中麻黄、木贼麻黄  的干燥茎与枝。[功效] 发