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第二十一章 萜类和甾族化合物 1.找出下列化合物的手型碳原子，并计算一下在理论上有多少对队映异构体？ （1）α-蒎烯 （2）2-α-氯菠 （3）苧 （4）薄荷醇 （5）松香松 （6）可的松 （7）胆酸 解：N=（2）n其中n为手型碳原子的个数。 (1) (2) (3) α-蒎烯 2-α-氯菠 苧 理论上有4对队映异构体 理论上有8对队映异构体 理论上有2对队映异构体 (4) (5) (6) 薄荷醇 松香松 可的松 理论上有8个队映异构体 理论上有16个队映异构体 理论上有64个队映异构体 （7） 胆酸 理论上有2048个队映异构体 2．指出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯的单位： （1）香茅醛 （2）樟脑 （3）番茄色素 （4）甘草次酸 （5）α-山道年 3.指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ （1）角鲨烯，金合欢醇，柠檬醛和樟脑； （2）胆甾醇，胆酸，雌二醇，睾丸甾酮和孕甾酮。 解：（1）先分别取少许与金属钠作用，能发生反应放出H2者为金合欢醇，再取剩余三种少许与Tollon试剂反应，有银镜反应者为柠檬醛；又另取两种少许，能与溴水褪色者为角鲨烯；不反应则是樟脑。 (2) 睾丸甾酮 黄色沉淀 碘仿（—） 孕甾酮 黄色沉淀 （+）黄色碘仿 雌二醇 2,4-二硝基苯肼 无黄色沉淀 胆酸 无黄色沉淀 胆甾醇 无黄色沉淀 FeCl3 紫红色 无紫红色 加Br2/CCl4是否褪色 4.萜类β-环柠檬醛具有分子式C10H16O，在235nm处（k=12500）有一吸收峰。还原则得C1OH20,与托伦试剂反应生成酸（C10H16O2）;把这一羧酸脱氢得间二甲苯，甲烷和二氧化碳。把C1OH20脱氢得1，2，3-三甲苯，写成它的结构式。提示：参考松香酸的脱氢反应。 解：该化合物的结构式： 5．β-蛇床烯的分子式C15H24,脱氢得1-甲基-7-异丙基萘。臭氧化得两分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2与碘和氢氧化钠溶液生成碘仿和羧酸C12H18O3。指出β-蛇床烯的结构式。 解：β-蛇床烯的结构式为: 6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的: β-甲基庚二酸二乙脂加乙醇钠，然后加H2O得到B，分子式为C10H16O3。B加乙醇钠，然后加异丙基碘得C，分子式为C13H22O3，C加OH-，加热，然后加H+，再加热得薄荷酮。 （1）写出上述合成法的反应式； （2）根据异戊二烯规则，哪一个结构与薄荷油中的薄荷酮更符合？ 解：（1） (1) (2) (2) 异戊二烯规则看（1）更符合薄荷酮的结构。 7.溴对胆甾醇的反应加成所能生成的两种非对映体产物是什么？事实上其中一种占很大优势（85%），试说明之。 解：溴进行反应加成后一种结构为两个Br原子分别出在α键，另一种则是分别处于e键上。分别置于e键上的结构稳定，占85%。