定量化学分析 认识配位滴定法 配位滴定法概述.ppt

【例2】 在0.10mol·L-1的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol·L-1。求辅助配位效应系数。 解：已知AlF63-的lg?1-lg?6分别为：6.15，11.15，15.00，17.75，19.36，19.84。 * 羟基配位效应与辅助配位效应类似，金属离子的lg ?M(OH)见P103表4-4。 b 、羟基配位效应与羟基配位效应系数?M(OH) c、金属离子的总副反应系数?M 两种配位剂L和A存在： 多种配位剂L1，L2，…，Ln存在： * 【例3】 在pH=10.0，0.010mol·L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol·L-1时，计算Zn2+的总副反应系数?Zn。 解：已知Zn(OH)42-的lg?1- lg?4分别为：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn(NH3)42+的lg?1- lg?4分别为：2.37，4.81，7.31，9.46。 计算得： ?Zn(OH)=102.4， ?Zn(NH3)=105.49， 所以， ?Zn=105.49 * 该条件下，羟基效应可忽略，副反应主要由氨引起。pH改变时，影响因素发生变化。 （3）混合配位效应 酸度较高： 酸度较低： 酸式、碱式配位物的形成有利于主反应的进行，且配位物稳定常数较小，故在多数计算中忽略不计。 * 对有副反应发生的滴定反应： * 代入KMY定义式： 2、条件稳定常数K′MY 此式为计算络合物表观形成常数的重要公式。 * 一般情况MY的副反应可忽略,则 KMY′:称为表观形成常数或条件稳定常数。 KMY′表示有副反应的情况下，络合反应进行的程度。 (1)当溶液中无其它配离子存在时： (2)若pH＞12.0，lg?Y(H)=0 (3)若无配位离子干扰又pH＞12.0 * 公式的简化处理 【例4】 计算在pH=5.00的0.10mol·L-1AlY溶液中，游离F-浓度为0.010mol·L-1时AlY的K′MY？ * AlY配位物已被氟化物破坏 六、金属离子缓冲溶液 →对酸碱滴定 →对络合滴定 抵抗少量外加M或L的影响，稳定pM。 →对MLn与L组成的金属离子缓冲体系 * * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 湖南化工职业技术学院 定量化学分析 定量化学分析 主讲：石 慧 项目四 配位滴定 项目四、 配位滴定 任务一、配位滴定法概述 任务二、金属离子指示剂 任务三、配位滴定条件的选择 任务四、EDTA标准溶液的制备 任务五、配位滴定的方式及应用实例 任务六、配位滴定技能训练 * * 任务一、配位滴定法概述 一、无机简单配合物 二、有机配位剂 三、EDTA及其性质 四、配合物的稳定常数 五、副反应及条件稳定常数 六、金属离子缓冲溶液 * 配位滴定法： 又称络合滴定法。 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。 配位滴定的要求： 1. 配位反应要按一定的反应式定量进行; 2. 生成的配合物(或配离子)要相当稳定; 3. 在一定条件下，配位数必须固定； 4. 配位反应必须迅速； 5. 有适当的确定终点的方法。 * 一、无机简单配合物 由中心离子和单基配位体形成。 各级配合物稳定常数相差很小，反应条件难以控制,容易形成配位数不同的各种配合物。 * 【结论】无机配位剂稳定性较差，分级配位，逐级稳定常数较接近，平衡时多种配位形式同时存在，限制了其用于滴定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。 滴定剂只有以CN-为配位剂的氰量法和以Hg2+为中心离子的汞量法。 二、有机配位剂 氨羧配位剂：以氨基二乙酸基团 为基体，含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子。 应用最广泛——乙二胺四乙酸(EDTA) * 氨氮 易与Co、Ni、Zn、Hg、Cu等离子配位 羧氧 几乎能与一切高价金属阳离子配位 * 乙二胺四乙酸(EDTA) 属于有机配位剂的一类 三、EDTA及其性质 1、EDTA的结构 * 双偶极离子 * 2、EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 * 酸性 * * 配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 与金属离子结合时有6个配位原子，可形成5个五元螯合环，配位能力强，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。 *