2020版中国药典容量测定法.ppt

（一）溶剂 非水溶剂 1、溶剂的分类 酸性溶剂：冰醋酸；给出质子能力强 碱性溶剂：乙二胺；接受质子能力强 两性溶剂：甲醇、乙醇；既能给出质子，又能接受质子 （1）质子性溶剂 （2）非质子性溶剂 无转移性质子 偶极亲质子溶剂：二甲基甲酰胺；与被测组分形成氢键 惰性溶剂：苯、氯仿；与质子性溶剂混合使用，增大溶解度、滴定突跃 （二）碱的滴定（非水碱量法） 溶剂：酸性溶剂；冰醋酸、醋酐。 滴定液：高氯酸（冰醋酸） 基准物：邻苯二甲酸氢钾 指示剂：结晶紫、电位法 测定对象：弱碱性药物 1、原理 有机碱类药物在冰醋酸-醋酐溶液中显碱性，可用高氯酸直接滴定。 BH+·A- + HClO4 = BH+·ClO4- + HA 2、溶剂及滴定剂 酸性溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋酐 惰性溶剂：苯、氯仿、四氯化碳 能强烈影响溶质的解离情况和酸碱强度的溶剂：硝基甲烷、丙酮、二氧六环 滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液 指示终点的方法 电位法：玻璃-甘汞电极系统 指示剂法：结晶紫、喹哪啶红等 有机碱及其盐类及有机酸碱金属盐类 8＜pKb＜10 冰醋酸作溶剂 10＜pKb＜12 冰醋酸+醋酐 pKb＞12 醋酐作溶剂 3、适用范围 4、酸根的影响 无机酸在冰醋酸中的酸性次序为： 高氯酸＞氢溴酸＞硫酸＞盐酸＞ ＞硝酸＞其它弱酸 （磷酸、有机酸） （三）酸的滴定（非水酸量法） 溶剂：乙二胺、二甲基甲酰胺 滴定液：甲醇钠（甲醇-苯）、DMF 基准物：苯甲酸 指示剂：溴酚蓝、百里酚蓝 测定对象：有机弱酸性药物 三、氧化还原滴定法 以氧化还原反应（通过电子 转移）为基础的滴定分析法。 氧化还原反应 电子得失 在一个氧化还原反应中 得到电子的物质 → 氧化剂 失去电子的物质 → 还原剂 氧化剂 还原剂 电位越高 氧化态的氧化能力越强电位越低 还原态的还原能力越强 氧化剂 可氧化电极电位比它低的物质 还原剂 可还原电极电位比它高的物质 常见氧化还原滴定方法 碘量法 溴酸钾法 铈量法 亚硝酸钠法 高锰酸钾法 高碘酸钾法 重铬酸钾法 氧化还原反应中常用的滴定液 碘液 硫代硫酸钠液 溴液 溴酸钾液 草酸液 高锰酸钾液 硫酸铈液 亚硝酸钠液 （一）亚硝酸钠滴定法 1、原理 利用亚硝酸钠在盐酸存在下可与具有芳伯氨基的化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐，根据滴定时消耗亚硝酸钠的量可计算药物的含量。 具游离芳伯氨基的药物可用本法直接测定。具潜在芳伯氨基的药物，如具芳酰胺基药物经水解、芳香族硝基化合物经还原，也可用本法测定。 2、测定条件 （1）pH条件：过量HCl 稳定重氮盐，防止偶氮氨基化合物生成。 (酸度不足) 1:2.5～6 （2）反应温度 t ↑→ v↑ 10 ~ 30℃ t ↑ 重氮盐易分解 t ↑ HNO2易分解逸失 （3）催化剂 KBr 比 [ NO+ · Cl- ] 多300倍 快速滴定法： 滴定管尖插入液面下2／3处，在搅拌下一次性放下大部分滴定液，近终点前才提出滴定管，冲洗管尖，再缓缓滴定至终点。 （4）滴定方式 ν↑ 来不及反应 ν↓ 亚硝酸分解逸失 （5） 指示终点的方法 A、永停滴定法 B、电位法 C、内指示剂法：中性红 D、外指示剂法： KI－淀粉糊剂或试纸 3、亚硝酸钠滴定液的标定 基准物：对氨基苯磺酸 指示终点方法：永停法 （二）碘量法 以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂的滴定法。 直接碘量法 间接碘量法 剩余碘量法 置换碘量法 注意：反应摩尔比以碘原子数计。 容量测定法 浅末年华--- 第一节 概述 容量分析法的特点和方法 容量分析法的计算 滴定液的管理 一、容量分析法的特点 将一种已知准确浓度的试剂溶液（滴定液），滴加到被测物质的溶液中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。 等当点（化学计量点） 消耗的滴定液的摩尔数＝被测物摩尔数 滴定终点 指示剂的变色点 （允许与化学计量点的误差≤0.1％） 滴定终点与等当点不符——滴定误差，需要选择合适的指