定量分析化学：第三章 酸 碱 滴 定 法 (2).ppt

二.处理酸碱平衡的方法 (一).由物料平衡导出的关系式 （根据质量平衡原则） (三).由质子得失关系导出的质子条件 三.各类酸碱溶液pH值的计算 （二) 一元弱酸溶液pH的计算 第四节.酸碱缓冲溶液 第五节、酸碱滴定法基本原理 一.酸碱指示剂的变色原理及选择 （一）变色原理： （二）酸碱指示剂变色范围 （三）影响酸碱指示剂变色范围的因素（77页） * 酸碱滴定法是利用质子传递反应进行定量分析的方法，为达到 定量分析要求就需要了解滴定过程中溶液体系中的pH变化。 酸碱反应的本质是的酸碱之间的质子转移， 处理溶液中酸碱反应的平衡问题时，可以用质子转移的平衡关系 来进行计算，酸碱反应中，质子转移平衡的关系称为质子条件。 列出质子条件就可以方便 计算出溶液的pH值。 如何列？有三种关系式，最重要的是由质子得失导出的关系式。 在一个化学平衡体系中，某一给定物质的分析浓度（总浓度） 等于该组分各形态平衡浓度之和。符合这一规律称为物料平衡 （或质量平衡），它的数学表达式叫做物料平衡式（MBE）。 如：HAC水溶液 MBE： C HAC = [HAC ] + [AC- ] 如：H3A 水溶液 MBE: C H3A = [H3A ]+[H2A - ]+[HA2- ]+[A3- ] 如：Na2SO3水溶液 MBE:CNa2SO3=[H2SO3]+[HSO-3]+[SO2-3] (单位为mol.L-1 ) [Na+] = 2C (Na2SO3) （二）.由电荷平衡导出的关系式 （根据电中性原则） 同一溶液中，单位体积溶液中，阳离子所带电荷的总量(mol)等于阴离子所带电荷的总量(mol)。符合这一规律称为电荷平衡 它的数学表达式叫电荷平衡式（CBE）。 如： NaCN 水溶液 CBE： [H+] + [Na+ ] = [OH- ]+[CN-] 如： H3PO4 水溶液 CBE: [H+] = [HO-]+[H2PO-4]+2[HPO42- ]+3[PO4 3- ] 溶液反应平衡时，对共轭酸碱对，酸失去质子的数量应该等于碱得到质子的数量相，其数学表达式为质子条件式 （proton balancs equation）( PEB )。 写出质子条件式步骤： HA的水溶液 1)选择溶液中大量存在并参加质子转移的物质作为零参考水平; HA H2O 2)写出各自反应式，判断溶液中哪些物质得到质子， 哪些物质 失去质子; HA+H2O==H3O++A- , H2O+H2O==H3O+ + OH- 3)列出等式：得质子的产物=失质子的产物 [H3O+] = [A- ]+[OH- ] 例如： Na2HPO42- 水溶液的质子条件式（PBE） 以H2O和HPO42-为参考水平，溶液中的质子转移反应 HPO42- ＋H2O ≒ H2PO4- ＋OH- HPO42-＋2H2O ≒ H3PO4 ＋OH- HPO42- ＋ H + ≒ PO43- H2O ≒ H+＋OH- 质子条件式PBE: [H+]＋2[H3PO4]+[H2PO4-] ≒ [PO43-]＋[OH-] 又如： NH4HCO3 水溶液的质子条件式(PBE) NH4+ _______NH3 H2CO3 —— HCO3- _____CO3- H+ _____ H2O _____OH- PBE： [H+]＋[H2CO3] = [NH3] + [CO3-]＋[OH-]