定量分析化学：第五节 吸 光 光 度 法 的 应 用.ppt

第五节 吸 光 光 度 法 的 应 用 二、示差分光光度法（示差法） Δ A＝Ax －As =ε b (cx － cs ）=ε b Δc 示差法标尺扩展原理： 三、光度滴定—光度测量测定滴定的终点 五、双波长分光光度法 关键问题: 选择波长组合λ1 、λ2的基本要求： 六、导数分光光度法 导数分光光度法 * * 2.多组分的同时测定 ⑴ 若各组分的吸收曲线互不重叠,可在 各自最大吸收波长处分别进行测定。 ⑵ 若各组分的吸收曲线互有重叠， 根据吸光度的加合性求解联立方程组 Aλ1= εaλ1bca ＋ εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca ＋ εbλ2bcb 一、普通分光光度法 A = ? b C 1.单组分的测定 通常采用 A-C 标准曲线法定量测定。 普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分 含量较高时，将产生较大的误差。 示差法: 提高入射光强度、采用浓度稍低于待测溶液浓度 的标准溶液作参比溶液。 设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs cx) 则： Ax = ε b cx As = ε b cs ΔＡ＝Ａx －Ａs =ε b (cx － cs ）=ε bΔc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ。 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔA 。 如果用浓度为Cs (CsCx) 的标准溶液作参比，测定一系列Δc 已知的标准溶液的相对吸光度,可绘制标准曲线。 示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。测得试液的相对吸光度，由标准曲线上查得相应的Δc 值， 则待测溶液浓度cx ： cx = cs + Δc 普通法： cs的T=10%；cx的T=5% 示差法： cs 做参比，调T=100% 则： cx的T=50% ；标尺扩展10倍 通常都是用经过改装的在光路中插入滴定容器的分光光 度计或光电比色计进行的。 四、配合物组成及稳定常数的测定——摩尔比法 M + nL = MLn 固定金属离子浓度Cn，逐渐改变配位剂浓度，测定一系列的Cm一定，CL不同溶液的吸光度A，以吸光度为纵坐标，CL/Cm为横坐标作图。 当CL/Cmn时，金属离子没有完全配合； 当CL/Cmn时，金属离子完全配合，A不再改变； 两条直线的交叉点即为配位比。 作图法测pKa 吸光度与pH的关系 络合物的摩尔比 X + nR == XRn 需要两个单色器获得两束单色光(λ1和λ2)； 以参比波长λ1处的吸光度Aλ1作为参比，来消除干扰。 Δ A ＝Aλ2 －Aλ1 ＝ (ελ2 －ελ1)b c 两波长处测得的吸光度差值ΔA与待测组分浓度成正比。 ελ1和ελ2分别表示待测组分在λ1和λ2处的摩尔吸光系数。 优点：可分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样； 用于研究反应动力学过程； 灵敏度、选择性、精密度等比单波长法高。 不需空白溶液作参比 测量波长λ2和参比波长λ1的选择 以两组分x和y的双波长法测定为例： 设：x为待测组分，y为干扰组分，二者的吸光度差分别为: ΔAx和ΔAy，则该体系的总吸光度差ΔAx+y为： ΔAx+y = ΔA x + ΔA y 如何选择波长λ1 、λ2有一定的要求。 ⑴选定的波长λ1和λ2处干扰组分应具有相同吸光度 即： ΔAy = ΔA yλ2 － ΔA yλ1 = 0 故： ΔAx+y = ΔA x=(εxλ2－εxλ1)bcx 此时：测得的吸光度差ΔA只与待测组分x的浓度呈线性关系， 而与干扰组分y无关。 若x为干扰组分，则也可用同样的方法测定y组分。 作图法选择符合上述两个条件的波长组合。 ⑵ 在选定的两个波长处的吸光度 应具有足够大的差值。 导数分光光度法在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面，显示了很大的优越性。 利用吸光度(或透光度)对波长的导数曲线来进行分析：