定量分析化学:第九章 吸 光 光 度 法.ppt

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第九章 吸 光 光 度 法 概 述 概述: 例题: 第 一 节 吸光光度法的基本原理 吸光光度法的基本原理 2. 物质对光的选择性吸收----吸收曲线 吸收曲线的讨论: 3、光的吸收定律 朗伯—比耳定律数学表达式 透光度(透光率)T 2).摩尔吸光系数ε的讨论 朗伯-比耳定律的物理意义: A= ε b c 3).偏离朗伯—比耳定律的原因 (1)物理性因素 非单色光作为入射光引起的偏离 讨论: 讨论: (2) 化学性因素 * * 第 一 节 概述 第 二 节 吸光光度法的基本原理 第 三 节 光度计及其基本部件 第 四 节 显色反应及显色条件的选择 第 五 节 吸光度测量条件的选择 第 六 节 吸光光度法的应用 基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。 光谱分析法是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。 吸收光谱分析 (吸光光度分析法) 发射光谱分析 在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱:分子振动光谱,吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围200?400 nm(近紫外区) ,可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围400?750 nm ,主要用于有色物质的定量分析。 本章主要讲授可见吸光光度法。 含Fe量0.001%的试样,称W试1g,仅含0.01mgFe,用1.6×10-3mol·L-1K2Cr2O7滴定,用去 VK2Cr2O7? 0.01mg=1/6 × 1.6 × 10-3 × V × Mfe VK2Cr2O7=0.02ml 滴定法误差大,可采用吸光光度法. 比较溶液颜色深浅来测定物质浓度的方法。(可见光区) 特点:灵敏度高——10-5?10-6 准确度高——2?5% 操作方便、快速、 价格便宜、应用广泛。 光的互补: 蓝?? 黄 650-780 红 蓝绿 600-650 橙 绿蓝 580-600 黄 蓝 560-580 黄绿 紫 500-560 绿 紫红 490-500 蓝绿 红 480-490 绿蓝 橙 450-480 蓝 黄 400-450 紫 黄绿 波长/nm 颜色 吸收光 物质颜色 1.光的基本性质 光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用 波长?、频率?、光速c、波数(cm-1)等参数来描述: ? ? = c ; 波数 = 1/ ? = ? /c 光是由光子流组成,光子的能量: E = h ? = h c / ? (Planck常数:h=6.626 × 10 -34 J × S ) 光的波长越短(频率越高),其能量越大。 白光(太阳光):由各种单色光组成的复合光 单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成) M + 热 M + 荧光或磷光 ?E = E2 - E1 = h ? 量子化 ;选择性吸收; 分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同; 用不同波长的单色光照射 Ci ,测吸光度— 吸收曲线与最大吸收波长? max; M + h ? ? M * 光的互补:蓝?? 黄 基态 激发态 E1 (△E) E2 (1) 吸光度最大处对应的波长 称为最大吸收波长λmax (2)不同物质其吸收曲线形状和λmax各不相同,可以提供物质 的结构信息 ——— 定性分析的依据之一。 (3)不同浓度的同一种物质,在某一定波长下 A 有差异, ——— 定量分析的依据。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,测定最灵敏。

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