定量分析化学：第七节、沉淀滴定法的.ppt

第七节 沉淀滴定法 1. 摩尔(Mohr)法 二、终点误差 摩尔(Mohr)法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 b. 返滴定法（测卤素离子） 避免措施： 3. 法扬司法——吸附指示剂 * 沉淀反应的条件： 1、生成沉淀具有恒定的组成，溶解度很小； 2、沉淀反应迅速、定量进行； 3、有适当的方法确定终点。（指示剂法、电位滴定法） 银量法：生成难溶盐反应的测定方法 Ag++CI-===AgCI? Ag++SCN-===Ag SCN ? 按滴定方式可分为直接法、间接法 按确定终点的方法分为：摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法 用0.1000mol.L-1AgNO３标准溶液滴定氯化物. 以K2CrO４为指示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl? 滴定曲线：sp点前[Cl-]=(0.02×0.1000/39.98)+Ksp/[Cl-]（4.27） sp点 [Cl-]=[Ag+]= =1.34×10-5mol.L-1（4.87） sp点后 [Ag+]=(0.02×0.1000/40.02)+[Cl-]（5.47） 终点时： ［Ag＋］＝(ＫspAgCl )1/2＝1.25×10－5 CrO４2－＋2 Ag＋ = Ag２CrO４?（砖红色） 此时指示剂浓度应为： ［CrO42－］=ＫspAg２CrO４ /[Ag＋]2＝5.8× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适 。 b．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，［CrO４2－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， c．不能用返滴定法. AgCI易吸附 CI- ， 剧烈摇动. 能与Ag+生成沉淀的离子PO 3-,AsO3-,CO32- ,S2-, C2O42- ; 能与Cr O4 2-生成沉淀的离子Ba2+, Pb2+; 在中性和弱碱性中易水解的阳离子Fe3+ ,AI3+,Bi3+,Sn 4+; 对测定均有干扰,应预先分离. a.直接滴定法（ 测Ag＋） 在酸性介质中，铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂 用NH４SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应： Ag＋＋ SCN－ = AgSCN↓(白色) Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋（红色配合物) 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl－时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl↓ +SCN－ = = AgSCN↓＋Cl－ 使测定结果偏低，需采取避免措施。 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过 滤后返滴滤液。 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转 化反应发生。 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN－浓度减小,可减 少转化造成的误差。 返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转化反应。 有色有机化合物吸附在胶体微粒表面后，分子结构变化?颜色变化 例：用AgNO3作标准溶液滴定CI-, 用荧光黄作指示剂。 吸附 黄绿 淡红 ——? AgCl·Ag+|FI- AgCl·Ag+ + FI- 注意事项： （1） 尽可能使AgCl 有较大的表面积； （2）溶液pH应为 7～10 ；滴定过程中应避免强光照射； （3)胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对待测离子 的吸 附能力 （4）被测定的离子浓度不能太低。 黄绿 * *