定量分析化学：第三章 酸 碱 滴 定 法.ppt

第三章 酸 碱 滴 定 法 第三章 酸 碱 滴 定 法 第一节、活度、活度系数和平衡常数 （I—离子强度计算： ） 二、活度平衡常数和浓度平衡常数 第二节 酸 碱 质子理论 第三节酸碱溶液pH的计算 b) .溶液中酸碱组分的分布 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 二元酸: H2C2O4分布系数与溶液pH关系曲线的讨论: * aA + bB = cC + dD 酸碱滴定法是利用质子传递反应进行 定量分析的方法 第一节 活度、活度系数和平衡常数 第二节 酸碱质子理论 第三节 酸碱溶液pH的计算 第四节 酸碱缓冲溶液 第五节 酸碱滴定法基本原理 第六节 酸碱滴定法的应用 一、离子的活度和活度系数 a = r i a – 活度 m -离子的质量摩尔浓度 m – 标准的质量摩尔浓度 ri- i种离子的活度系数 衡量实际溶液和理想溶液之偏差的尺度，浓度极稀时r 接近1。 对强电解质溶液，当溶液极稀时ri为1，活度a = （ai=rici） 对高浓度电解质溶液的a ，没好的定量计算公式。 当稀溶液（离子强度I≤ 0.1）中离子的活度系数符合 Debye-Hückel公式： Zi- i种离子的电荷 B-为常数25 C时为0.32 a-离子体积参数，a 未知， 按平均值代入（一价为4；二、三价为5,四价为6。） 计算离子强度系数ri 还可用 Davis经验公式： 当I＜0.01时， ri由Debye-Hückel极限公式： 通常溶液极稀用C代替m 有：a =ric I=1/2(C1Z21 +C2Z22 +···+CnZ2n ) 对溶液中的中性分子在任何离子强度溶液中ri为1。 设HB在水中离解 反应物和生成物以活度表示有弱酸HB的热力学平衡常数K0a： 与温度有关 如果用平衡浓度表示有酸的浓度平衡常数Ka： 与温度和离子强度有关 如果H +用活度其他用浓度表示有混合平衡常数： 一、酸碱定义：布郎斯特酸碱理论 凡能给出质子的物质称酸， 凡能接受质子的物质称碱。 实际上有两个反应： + 特点： a.酸碱可以是离子、也可以是分子。 b.酸碱概念具有相对性。 c.酸碱反应是共轭酸碱对共同作用的结果。 酸 质子 碱 酸1 碱2 酸2 碱1 记住水的自递作用 H2O + H2O = H3O+ + OH- 酸 碱 酸 碱　 水的离子积常数 （62页）溶剂是乙醇pKs=19.10 二.酸碱反应 酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果。 例如：醋酸在水中的离解： 又如：NH3在水中的离解: NH3+H+ = NH4+ 碱1 酸1 H2O = H++OH- 酸2 碱2 NH3+ H2O = NH4++OH- 碱1 酸2 酸1 碱2 酸1 碱2 酸2 碱1 水的质子自递反应有： NaAC水解： AC- + H2O = HAC +OH- NH4+水解： NH4+ + H2O = H3O+ + NH3 酸碱中和反应、水解反应的实质是质子转移过程 HCl + NH3 = NH4+ + Cl- 又如： HCl和NH3水反应：